химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

) и 0,6381 г теллура в 14 мл царской водки (1 ч. «онц. HCI+1 ч. конц. HNO3). Раствор восстановителя состоит из 2 г вин ной кислоты, 25 мл гидрата гидразина, 5 мл воды и 15 мл концентрированного раствора аммиака. Сначала к раствору восстановителя прилива ют при комнатной температуре раствор свинца и хорошо перемешивают Затем прибавляют при перемешивании раствор теллура и только после этого кипятят объединенные растворы в течение 90 мин, прячем осадок со стенок сосуда смывают водой обратно в раствор. Черный осадок РЬТе промывают водой, метанолом и высушивают до постоянной массы на воздухе. Выход количественный.

Другие способы. Электролиз в растворе ацетата аммония (рН 4,5) с использованием катода из выоокочистого теллура и анода из высокочисто-то свинца в вакууме [2]. РЬТе получают также сплавлением строго сте-хиометрических количеств свинца и теллура в вакууме в графитовых или кварцевых сосудах. Этим методом можно получить монокристаллы большого размера [3, 4].

Свойства. М 334,82. Серебристо-белые хрупкие отливающие металлическим блеском кристаллы. fna 914 °С; d 8,14. Кристаллическая структура типа В 1 (а=6,454 А).

При нагревании на воздухе до 900°С происходит разложение с выделением TeOj. Обладает полупроводниковыми свойствами. При сублимации серебристо-серого препарата, обладающего р-проводимостью, получают небольшие черные кристаллы с л-проводимостью, которые при нагревании в атмосфере водорода снова превращаются в кристаллы р-типа. Не растворяется в воде; растворение в концентрированной серной и соляной кислотах сопровождается химическим взаимодействием; при взаимодействии с соляной кислотой в раствор переходит неполностью.

1. Kullfay S. М., J. Amer. Chem. Soc, 83, 4916 (1962).

2. Panson A. I., Inorg. Chem., 3, 940 (1964).

3. Brady E. L., J. Electrochem. Soc, 101, 466 (1954).

4. Lawson W. D., Nielsen S., Preparation of single crystals. Butterworths, London, 1958, p. 141.

Азид свинца(П) Pb(N3)2

Pb(CH3COO)242NaN„ >- Pb(N3)2 4 2CH3COONa

(3H30)

379,2 130,0 291,2 164,0

a-Pb(N3)2 получают взаимодействием равных объемов 1 М раствора РЬ(СН3СОО)2 и 2 М раствора NaN3. Осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 15%-ного раствора ацетата аммония. Для этого раствор CH3COONH, насыщают при 50 °С азидом свинца, фильтруют и охлаждают до комнатной температуры. Выделившиеся кристаллы отсасывают на нутч-фильтре, промывают водой и высушивают в эксикаторе. При осаждении и перекристаллизации раствор следует сильно перемешивать, чтобы предотвратить образование крупных кристаллов, так как они иногда взрываются уже при растрескивании.

848 Глава 12. Олово, свинец

г

Свинец 849

Свойства. Белый кристаллический порошок, d 4,71 (20°С). Кристаллическая решетка ромбическая. При нагревании до <«-'350оС, ударе или толчках взрывается. Плохо растворяется в воде; при кипячении разлагается. Не растворяется в концентрированном растворе аммиака; хорошо растворим в уксусной кислоте, но при этом происходит медленное разложение препарата.

Нестабильная моноклинная 6-модификация получается при медленной взаимной диффузии растворов Pb(N03)2 и NaNs.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hattori К., McCrone W., Anal. Chem., 28, 2791 (1956).'

Тетраметилсвинец Pb(CH3)4

(Тетраметилплюмбат)

Способ 1 [1]. Наиболее удобно получать РЬ(СН3)4 по Гриньяру — взаимодействием хлорида свинца (II) с раствором CHsMgCl. Этим методом получают самый большой выход РЬ(СН3)4.

эфир

4Mg + 4CH,Cl >- 4CH„MgCl

97,2 202,0 299,2

эфир

4CH3MgCl + 2РЬС12 »- Pb(CH3)4 + РЬ + 4MgCl2

556,4 267,2 207,2.

Раствор CH3MgCl в абсолютном эфире готовят таким же способом, как в соответствующий раствор CH3MgI (ом. выше). Ввиду низкой температуры кипения СН3С1 (—23,7 С) его не следует пропускать слишком быстро, а лишь с такой скоростью, чтобы эфир находился в состоянии слабого кипения, иначе неизбежны значительные потери СН3С1. Для полного растворения 1 моль магния требуется 4—5 ч. После этого раствор кипятят в течение получаса на водяной бане с обратным холодильником.

Реакцию с РЬСЬ можно проводить лишь в хорошо действующем вытяжном шкафу, так как образующийся РЬ(СН3)4, как и все свинецсодержащие алкилы, чрезвычайно ядовит. Для реакции пользуются литровой трехгорлой колбой с мощным обратным холодильником, мешалкой с уплотненной осью и прямой трубкой для наполнения, снабженной пробкой (подобную установку можно использовать также и для получения раствора CH3MgCl). Холодильник защищен от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой. Все соединения на шлифах и резиновых трубках должны быть тщательно проверены на герметичность, иначе вследствие сильной летучести РЬ(СН3)4 с парами эфира возможны значительные потери. В колбу, в которой находится эфирный раствор CHaMgCl, постепенно при перемешивании и охлаждении холодной водой вносят небольшими порциями 139 г гонкоизмельченного РЬСЬ. При этом пробку наполнительной трубки каждый раз открывают лишь на короткое время. Затем смесь кипятят для завершения реакции в течение 4—5 ч с обратным холо

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учеба секретаря референта
елка со свинкой пеппой 2016
Stuhrling Tourbillon 537.333X31
шкафы в детский сад в группу фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)