химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

то дальнейшей переработке, необходимо это сделать как можно быстрее. Перед использованием PbCU ие следует промывать концентрированной серной кислотой, так как это приводит к заметным потерям, а иногда к загрязнению препарата хлоридом свинца(П). Выделившийся осадок PbCU лучше всего удалять фильтрованием через увлажненную серной кислотой стеклянную вату. Следует обращать внимание на то, чтобы PbCU находился в соприкосновении только со стеклом, увлажненным серной кислотой, а не стекал по сухим стеклянным стенкам, так как именно на сухом стекле наблюдается значительное его разложение. Чистое вещество довольно сильно разлагается на воздухе, особенно при повышенной температуре. Поэтому лучше всего хранить его в темноте в закрытой колбе под слоем чистой концентрированной серной кислоты при —80 °С. Иногда полезно растворить PbCU сразу же после получения в каком-нибудь инертном абсолютном растворителе. Получение больших количеств препарата не совсем безопасно, так как иногда может произойти распад на PbCU и хлор, сопровождающийся взрывом.

Свойства. Прозрачная желтая сильно преломляющая жидкость, дымящая во влажном воздухе. гПл —15eC; d 3,18 (0°С). Неустойчив, разлагается с выделением хлора и PbCU (помутнение); в течение некоторого времени сохраняется в темноте под слоем концентрированной серной кислоты при низких температурах. Разложение ускоряется при нагревании и иногда сопровождается взрывом. Водой гидролизуется с выделением РЬ02. Растворяется в безводном хлороформе и тетрахлориде углерода, а также в концентрированной соляной кислоте.

В большой фарфоровой ступке растирают 30 г чистого РЬС12 с 60 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Образовавшуюся суспензию выливают в литровую плоскодонную колбу. Оставшийся в ступке крупнозернистый порошок еще несколько раз обрабатывают концентрированной соляной кислотой (порциями по 60 мл) до тех пор, пока весь PbCU ие окажется тонкосуспендированным в 450 мл кислоты. При комнатной температуре в суспензию пропускают не очень сильный поток чистого хлора (см. т. 2, гл. 4, разд. «Хлор»). Для лучшего поглощения газа содержимое колбы часто взбалтывают. Вскоре жидкость окрашивается в желтый цвет, и в течение 1—2 ч PbCU постепенно переходит в раствор с образованием Н2РЬС1е. После растворения основной массы остатки РЬС12 иногда реагируют очень медленно. В этом случае можно либо ускорить окисление путем добавки некоторого количества концентрированной соляной кислоты с последующим пропусканием хлора, либо примириться с меньшим выходом и профильтровать раствор на стеклянном иутч-фильтре.

Для дальнейшей обработки прозрачный раствор Н2РЬС18, охлажденный льдом, смешивают с раствором 12 г NH4C1 в 120 мл воды, также охлажденным льдом (при использовании более концентрированных растворов NH4Q продукт реакции часто бывает загрязнен твердым NH4CI). Смесь оставляют на несколько часов на льду. Через некоторое время выпадает тонкий желтый порошок (NH«)2PblCI6. После окончания кристаллизации его быстро отсасывают иа охлажденном льдом нутч-фильтре, промывают ледяным абсолютным спиртом и эфиром до тех пор, пока фильтрат не будет свободен от соляной кислоты и хлора, после чего высушивают на глиняных тарелках в эксикаторе. Выход —35 г.

Способ 2. Электрохимическое получение Н2РЬС16 в солянокислом растворе основано на образовании ионов РЬ2+ при растворении анода из свинца и последующем окислении их на графитовом аноде до РЬ*+. В качестве катода служит свинцовый электрод, помещенный в ячейку из глииы. С оранжево-желтой анодной жидкостью поступают, как описано выше. Подробное описание этого метода см. во втором издании данного руководства (стр. 668).

Свойства. Лимонно-желтый устойчивый на воздухе кристаллический порошок. Кристаллическая структура типа K2P1CU (a=s 10,135 А). При нагревании до 70—80 °С окрашивается в оранжево-желтый цвет, а выше 130 °С разлагается с образованием хлора, NH4CI и PbCU. Водой гидролизуется с выделением РЬ02. Растворяется без разложения в 20%-иой соляной кислоте.

1. Ctees Н.. Huber F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 350, 35 (1967).

2. Huber F., частное сообщение.

Гексахлороплюмбат(1У) аммония (NH^PbCU

(Хлорид аммония-свинца (IV))

v HaPbCle

422,2

(NH4)2PbCl6 + 2HC1

456,2 73,0

Способ 1 [1, 2]

РЬС1а -f Cl2 + 2HCI 278,2 71,0 73,0

H2PbCle-x-2NH4Cl -422,2 107,0

1. Friedrich И., Monatsh. Chem., 14, 505 (1893); Ber., 26, 1434 (1893).

2. Hecht H. Praparative Anorganische Chemie. Berlin, 1951, S. 151.

Гексахлороплюмбат(ГУ) калия КгРЬС16

(Хлорид калия-свинца (IV))

РЬС12 + С1а + 2НС1 * Н3РЬС16

278,2 71,0 73,0 422,2

Н2РЬС1е -Ь 2КС1 >? КаРЬС16 + 2НС1

422,2 149,2 498,4 73,0

Сначала готовят раствор Н2РЬС15. Для этого при комнатной температуре пропускают хлор в суспензию 30 г РЬС1г в 450 мл концентрированной соляной кислоты (см. методику синтеза (NH^PbCU). После насыщения хло840 Глава 12. Олово, свинец

Свинец 841

ром раствор сливают с непрореагировавшего РЬС12 и быстро охлаждают льдом. К 375 мл ледяного прозрачног

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость лимузина на свадьбу
оформление стены за ресепшеном
архивный металлический шкаф
атрофический дерматит симптомы и лечение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)