химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

82,0 202,0 686,0

4NaCH3AICl3 + SnCl4

686,0 260,7

Для получения Sn(CH3)4 в расплаве используют стеклянный прибор (см. т. 1, рис. 75). В трехлитровый реакционный сосуд помещают слоями 177,8 г А1С13 и 77,9 г NaCI. Смесь хлоридов сплавляют при 180 °С в потоке азота, который пропускают через трубку 6. В качестве нагревателя используют печь или нагревательные ленты. В конце расплав слегка перемешивают с помощью мешалки с подводом газа. Затем к расплаву при постоянном перемешивании последовательно прибавляют 71,9 г алюминиевой крупки (0—

1 мм) и 155,9 г NaCI. Когда скорость перемешивания составит 1000— 2000 об/мни, по возможности быстро пропускают СН3С1 до тех пор, пока металлическнй алюминий полностью не прореагирует. Ввиду опасности разложения МаСНзА1С13 температура расплава не должна превышать 180 °С. С этой целью периодически осуществляют регулировку нагревателя. В случае если алюминий прореагирует ие полностью, расплав перед второй стадией синтеза необходимо декантировать.

К приготовленному расплаву прибавляют 260,5 г SnCU из насаженной на трубку б дозирующей капельной воронки. Температура реакционной смеси при этом также не должна существенно превышать 180 °С. Образующийся Sn(CH3)4 улетучивается через патрубок 3 и конденсируется в закрытой охлаждаемой ловушке. Выход количественный.

Свойства. Прозрачная как вода легкоподвижная жидкость с приятным сладковатым эфирным запахом и высокой преломляющей способностью. Ядовита, устойчива к действию воздуха и влаги. ?Пл —45°С; tmn +77°С; d.A?5 1,291. В воде не растворяется, с эфиром, абсолютным спиртом и другими органическими растворителями смешивается во всех отношениях.

1. Edgett W. F., Ward С. Н„ J. Amer. Chem. Soc, 76, 1169 (1954).

2. Sundermeyer W.. Verbeek W., Angew. Chem., 78, 107 (1966).

3. Sundermeyer W., частное сообщение (1974).

4CaHBBr + 4Mg . з

435,6 97,2 4C^H4MgBr + SnCl4 260,7

Тетраэтилолово Sn(C2H5)4 (Тетраэтилстаннан)

4C2H6MgBr

—> Sn(C2H5)4-f 2MgCla + 2MgBr2 234,7

Получение гетр аэтн л олова проводят в двухлитровой трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, широким обратным холодильником и мешалкой типа KPG. Колбу помещают в паровую баню, которая может быть использована и в качестве охлаждающей бани. В колбу вносят 50 г мелких магниевых стружек и приливают к ним из капельной воронки 5 мл раствора, содержащего 250 г (175 мл) этилбромида в 500 мл абсолютного эфира. Для активирования магния к 5 мл раствора этилбромида предварительно добавляют 3 капли брома. Реакция начинается тотчас же и продолжается до тех пор, пока постепенно не будет прибавлен весь оставшийся раствор этилбромида. После этого реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при мягком нагревании с обратным холодильником.

Затем колбу ставят на лед, к реакционной смеси добавляют при энергичном перемешивании в течение 20 мин 83 г (37 мл) хлорида олова (IV). (В используемой для этой цели капельной воронке ие должно находиться паров эфира, в противном случае образуется твердый эфират SnCl4.) По окончании прибавления SnCl4 реакционную смесь кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником. Затем прекращают перемешивание и заменяют обратный холодильник на дистилляционный мост. Колбу нагревают на паровой бане и отгоняют (в течение 90 мни) эфир из реакционной смеси. Эфир необходимо отогнать, чтобы затем повысить температуру реакционной массы до 60— 65 °С. В течение указанного времени отгоняется ~ 200 мл эфира; остаток его связан в виде эфирата. После охлаждения колбу снова помещают на лед и приливают ранее отогнанный эфир. Реакционную смесь

836 Глава 12. Олово, свинец

Свинец 837

разлагают, медленно добавляя к ней сначала 85 мл ледяной воды, а затем 400 мл охлажденной льдом 10%-иой соляной кислоты. Смесь перемешивают в течение нескольких минут, после чего разделяют в делительной вороике на слои. Эфирный слой фильтруют через складчатый фильтр и высушивают над хлоридом кальция. Для удаления (C2H5)3SnCl через него пропускают немного сухого аммиака. Образующийся осадок отфильтровывают. Эфир отгоняют, а сырой Sn(C2H5)4 перегоняют при умеренном давлении (водоструйный насос), ишользуя в качестве нагревателя водяную баню. Таким способом получают 67—72 г SntCaH.;)* с /КИп 63—65°С (12 мм рт. ст.), что соответствует выходу 89—96%,

Способ 2 [4, 5]

4AI(CaH5), + 3SnCl4 — > 3Sn(CaH5)4 + 4А1С13

456,0 782,1 704,1 534,0

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, воздух из которой удален путем предварительного пропускания азота, помещают 46,0 г А1(С2Н5)3 и колбу охлаждают. К эти-лату алюминия приливают по каплям при перемешивании 78,2 г SnCl4. Затем добавляют 45 мл эфира и нагревают реакционную смесь в течение 30 мин при 80 °С. По окончании нагревания заменяют холодильник на дистилляционный мост. Отгоняющееся при 62—68 °С и 10 мм рт. ст. (без головного и хвостового погонов) тетр а этил олово не содержит хлора. После повторной перегонки получают 68,1 г (97%) Sn(C2H5)« с /кип 62°С (10 мм рт. ст.). В с

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат аппаратуры
Фирма Ренессанс лестница на заказ недорого - надежно и доступно!
кресло spring
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Sony VPL-DX122 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)