химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

происходит полное превращение олова в серую модификацию1. Полученный порошок тщательно промывают холодной разбавленной соляной кислотой, затем спиртом и эфиром и высушивают при низкой температуре в* вакуумном эксикаторе.

Свойства, d 5,7 (20 °С). Кристаллическая структура типа А 4 (*r-»

ЛИТЕРАТУРА

1. Cohen Е., van Eijk С, Z. Physik. Chem., 30, 601 (1899).

2. Cohen E., Z, Physik. Chem., 35,588 (1900).

? ТЗлово наивысшей чистоты [1—4]

Ультрачистое олово можно получать нагреванием электролитического елова в вакууме с последующей зонной плавкой. Около 200 г металла нагревают в кварцевом сосуде в течение 12 ч при 1000 °С и Ю-5 мм рт. ст. Количество исходного вещества и размеры сосуда следует подобрать таким образом, чтобы расплавленное олово образовало слой толщиной •—45 мм. Для удаления пленки оксида расплав продавливают через отверстие диаметром 1,5 мм в сосуд, находящийся под вакуумом (10_| мм рт. ст.). В заключение слиток металла длиной 500 мм помещают в тигель из оксида алюминия или кварцевую трубку и подвергают зонной плавке на воздухе. Скорость передвижения зоны составляет 200 мм/ч, ширина зоны 30 мм.

Если исходить из электролитического олова с содержанием основного компонента 99,99% и проводить зонную плавку в тигле из А1203, удается добиться чистоты конечного продукта 99,99998%. Чистоту полученного препарата определяют, измеряя отношение электрического сопротивления при 4,2 К к сопротивлению при комнатной температуре.

Свойства, гДл 231,0 °С; *КНп 2687°С. Кристаллическая решетка тетраго-иальная (а=5,820 А; с=3,175 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Александров Б. Н. — Физика металлов и металловедение, 1960, т. 9, с. 53.

2. Александров Б. Н., Веркин Б. И., Лазарев Б. Г. — Физика металлов и металловедение, 1956, т. 2, с. 93, 100.

8. Tanenbaum М., Goss A. J., Pfann W. G., Trans. AIME, 200, 762 (1954). 4. Байяаков А. Ю., Вернер Б. Ф„ Ларикова М. Г., Дмитриева Н. К — Цвета, металлы, 1958, т. 29, с. 51.

Станнан SnH4 ((Гидрид олова (IV)) Способ 1 [1]

SnCl4 + 1ЛА1Н4 »- S11H4 + LiCl -|- А1С13

260,49 37,96 122,73 42,39 133,33

Получение станнана проводят в трехгорлой колбе вместимостью 300 мл, снабженной магнитной мешалкой, капельной воронкой (150 мл) и охлаждающей пальцевидной насадкой (рис. 271). Реакционную колбу помещают в охлаждающую баню. Пальцевидная насадка соединена посредством крана с вакуумной установкой, состоящей из пяти последовательно соединенных U-образных охлаждаемых ловушек и вакуумного насоса. Все шлифы смазывают силиконовой смазкой.

В реакционную колбу помещают 2,7 г LiAlH4 и 70 мл безводного эфира. Пальцевидную насадку охлаждают с помощью суспензии из сухого льда с ацетоном до —78 °С, а охлаждающую баню — до —60 или — 70 °С. Открывают кран, соединяющий насадку с вакуумной системой, и помещают ближайшую к реакционной колбе ловушку в охлаждающую баню с плавящимся толуолом (—95 °С). Остальные 4 ловушки охлаждают жидким азотом (—196°С). Затем тщательна смешивают 8 мл SnCI4 и 130 мл эфира. При этом образуется взвесь твердого белого эфирата. Последнюю медленно приливают в реакционный сосуд небольшими порциями из капельной воронки. Взвесь следует время от времени перемешивать стеклянной палочкой; в противном случае твердый эфират оседает на дно воронки и забивает ее отверстие. (Эфират можно перевести в раствор, добавляя эфир, но, как показывает

fttft Глава 12. Олово, свинец

Олово 819

опыт, более высокий выход SnH4 получают при использовании суспензии вместо раствора.) Взвесь следует прибавлять медленно, по каплям, таким образом, чтобы большая часть образующегося стаинана конденсировалась в первых трех, охлаждаемых до —196 °С ловушках. Появление большого количества SnH4 в четвертой ловушке указывает на то, что скорость прибавления суспензии слишком велика и что часть продукта, возможно, не успевает конденсироваться в ловушках. Наряду с SnH4 образуется значительное количество водорода, который затрудняет его конденсацию. Большего выхода можно добиться, если между последней ловушкой и вакуумным насосом поставить не полностью открытый кран, так чтобы давление в приборе составляло 50—100 мм рт. ст.

/{вакуумной системе

Рис. 271. Прибор для получения SnH4.

Когда прибавление суспензии эфирата SnH« закончено, реакционную* смесь медленно (в течение 30 мин) нагревают до —20 °С. В заключение ее-быстро охлаждают до — 78 °С и отсоединяют реакционную колбу от вакуумной установки. Конденсат из первой (охлажденной до —95 °С) ловушки» состоящий в основном из растворителя, отбрасывают. Содержимое других ловушек объединяют и перегоняют четыре раза для удаления остатков рас» творнтеля через ловушку, охлаждаемую до —112 °С (плавящийся сероуглерод). Выход SnH4 составляет 3,7 г (30% в расчете на ЭпСЦ).

Остаток реакционной смеси, содержащий некоторое количество непрореа-гировавшего LiAlH4, осторожно разлагают разбавленным раствором воды в диоксане или тетрагидрофуране. Для большей безопасности разложение ведут в атмосфере инертного газа (N2, Аг).

Способ 2. [2—4]. Станнан получа

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ограждения для летнего кафе в краснодаре
газовый двухконтурный котел аристон
концерт песня года 2016 в олимпийском
процесс зарядки гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)