химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

С f(CH3)2Ge(OC6H6)J и 169—170°С [CH3Ge(OC6H5)3]. Затем с помощью НС1 их опять переводят в хлоропроизводные [6]. Смесь можно также восстановить с помощью L1AIH4; образующиеся при этом метнлгерманы хорошо разделяются перегонкой, а затем обработкой галогенами легко переводятся в соответствующие метилгалогеногерманы.

Свойства. Бесцветные, легко гидролизующиеся, легкоподвижные жидкости. В отсутствие влаги исключительно устойчивы. Хорошо растворяются в .апротонных растворителях. (CH3)2GeCl2: (дл — 22 °С; („„ 122 °С; d 1,492 ,(20°С); по*° 1,4552. CH3GeCU: tm 111 °С (750 мм рт. ст.).

ЛИТЕРАТУРА

1. Rochow Е. в.. J. Amer. Chem. Soc, 69, 1729 (1947).

2. Moedritzer К, J. Organometal. Chem, 6, 282 (1966).

3. Schmidt M., Ruldlsch I., Z. Anorg. Allgem. Chem., 311, 331 (1961).

4. Пономаренко В. А., Взенкова Г. Ю. — Изв. АН СССР, сер. ига, 1957, с. 994.

Триметилбромогерман (CH3)3GeBr

Способ 1 [1, 2]

(CH3)4Ge + Brs >- (CHs)3GeBr+ СН3Вг

132,7 159,8 197,6 94,9

9 r(CHs)4Ge и 12 г брома нагревают в запаянной ампуле вместимостью (80—100 мл при ~45°С в течение "2—3 сут. После этого, вскрыв ампулу, в ловушку, содержащую 5 г ртути, конденсируют летучие компоненты; смесь встряхивают, чтобы удалить избыток брома, и после декантации фракционно перегоняют в соответствующей аппаратуре. Выход 8—14 г.

Способ 2 [3]. Кипячение (CH3)4Ge с изо-С3Н7Вг в присутствии AlBr,

в течение 1 ч в колбе с обратным холодильником. . .

Свойства. Бесцветная маслянистая жидкость. rD„ —25 °С; Аш113,7 °С; 4tK 1,5604; по20 1,4672. Растворяется в органических растворителях. В воде гидролизуется.

ЛИТЕРАТУРА

1 Brown М Р, Fowtes С. W. A., J. Chem. Soc. (London), 1958, 2811. S. Bichler R. E. ]., Booth M. R., Clark H. C, Hunter В. K-. Inorg. Synth., 12, 64 (1970).

S. Миронов В. Л, Кравченко А. Л.— Изв. АН СССР, сер. хим., 1965, с. 1026.

Диметилдибромогерман (CH3)2GeBr2, метилтрибромогерман CH3GeBr3

Способ 1 [1—3]

2СН3Вг + Ge >- (CH3)aGeBr, [ + CH3GeBrJ

189,9 72,6 262,5 [327,4]

(CH3)aGeBr, + CH3Br 262,5 94,9

(CH3)2GeBr2 и CH3GeBr3 удобно получать «прямым» синтезом из германия в СНзВг; при этом образуется только небольшое количество (CH3)3GeBr. Синтез осуществляют в той же аппаратуре и по той же методике, что и при получении (CH3)2GeCl2. Смесь продуктов фракционируют в обогреваемой колонке длиной 1 м («змеевик»). Выходы в расчете на использованный германий составляют по ~40 мол. % (CH3)2GeBr2 а CH3GeBr3.

Способ 2 [4] (CH3)aGeBr + Вг2 197,Е

159,8

(CH3)2GeBr2 можно получить бромированием (CH3)3GeBr, если добавить в качестве катализатора А1Вг3, который значительно облегчает отщепление второй алкильной группы. Смесь, состоящую из 20 г (CH^GeBr, 16,5 г брома и 0,1 г А1Вг3, кипятят в течение 1 ч и затем фракционируют на колонке. Выход ~80%.

Свойства. Бесцветные, легко гидролизующиеся жидкости. Характеристики приведены ниже:

2,1163 2,6337

tKm,-c 1,5268 1,5770

135 (746 мм рт. ст.) 169 (750 мм рт. ст.)

(CH3)2GeBri CH3GeBr3

ЛИТЕРАТУРА

1. Rochow Е. С, 1. Amer. Chem. Soc, 69, 1729 (1947).

2. Пономаренко В. А., Взенкова Г. Ю. — Изв. АН СССР, сер. хим., 1957,

с. 994

3. Moedritzer К, J. Organometal. Chem., 6, 282 (1966).

4. Миронов В. Г., Кравченко А. Л. — Изв. АН СССР, сер. хим., 1965, с. 1026.

ЩА Глава 11. Кремний, германий

Германий 815

Метилтрииодогерман CH3Gels

GeI8 + CH8I CH3GeI3

326,4 141,9 468,3

Синтез проводят в соединенной с вакуумным насосом аппаратуре, схематически представленной на рис. 270. В толстостенную ампулу 1, изготовленную из стекла пирекс или дюран, вносят 10 г Gel2 и систему вакуумируют. Из проградуироваиного сосуда 3 в ампулу перегоняют 2,1 мл (4,8 г) CH3I, для чего ампулу охлаждают смесью С02 + ацетон. После этого горлышко ампулы 1 отпаивают и уже запаянную ампулу нагревают в течение 24 ч при 110 °С_

И вакууму

(Соблюдать осторожность! Возможен взрыв, особенно вначале, если ампула недостаточно толстостенная.) По мере протекания реакции кристаллы исчезают и образуется прозрачный раствор, если исходный Gelg не содержал оксида. При замораживании застывает желтый раствор, если в реакцию ?введен не слишком большой избыток СН31. Избыток CH3I отгоняют путем погружения боковой колбочки 2 в охлаждающую смесь; эту колбочку затем отпаивают. Сосуд вскрывают, содержимое переносят в подходящий прибор-для перегонки и, удалив последние остатки СН31, перегоняют основное вещество. Выход 13 г (90%).

Свойства. Кристаллизуется в форме лимонно-желтых ромбов tn„ 48,5 °С; /Кяп 237°С (752 мм рт. ст.). Термически устойчив; при повышенной температуре кристаллы становятся красноватыми, при охлаждении — снова желтыми. При растворении в воде гидролизуется. Растворяется в органических растворителях, например петролейном эфире. Сублимируется в вакууме при 45 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Flood Е. A., Godfrey К L., Foster, L. S., Inorg. Synth., 3, 64 (1950).

2. Flood E. A., 3. Amer. Chem. Soc, 55, 4935 (1933).

Трифенилбромогерман (СбН5)зОеВг

(CeH6)4Ge + Br2 > (C6H5)

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа домов на новорижском шоссе срочно
изготовить наклеюку инстаграм
рамка на номер под углом купить
сколько стоит штендер на улицу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)