химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

раствора Грииьяра, можно получить (CeHsbGe с выходом 5—6%.

Гексаметилдигермаи (CH3)6Ge2 можно получить при взаимодействии "(CH3)3GeBr с калием (выход ~75%) [2].

Свойства. Бесцветные, устойчивые на воздухе кристаллы, ие подвергающиеся гидролизу. ГИЛ 346—347 °С.

? ЛИТЕРАТУРА

1. Gtocklng F., Hooton К. A., J. Chem. Soc. (London), 1962, 3509; Inorg. Synth-, 8, 31 (1966).

3.. Brown M. P., Fowles G. W. A., J. Chem. Soc. (London), 1968, 2811.

Триметилхлорогерман (CHs^GeCI

Способ 1 FL]

(CH,)1Ge+ (CHs)2GeCl, *? 2(CH3)3GeCl

132,7 173,6 306,3

В колбе со шлифами вместимостью 250 мл, снабженной термометром,, мешалкой и обратным холодильником, нагревают при полном отсутствии! влаги смесь, состоящую из 40 г (CH3)4Ge, 52 г (CH3)2GeCI2 и 6 г GaCla-Трихлорид галлия является катализатором. При введении точно стехиомет-рических количеств за ходом реакции следят по изменению температуры флегмы. Когда температура (вначале 50—55 °С) через несколько часов становится равной 96—97 °С, это означает, что реакция закончилась. Продукг реакции, окрашенный в коричневый цвет, разделяют фракционной перегонкой. Выход 95%.

Способ 2 [2—3]. Метилирование (CH3)2GeCl2 с помощью CHsMgCl ил» CH3Li в (С2Н5)20 приводит к образованию азеотропной смеси, состоящей» из (CH3)3GeCI (97%) и растворителя (3%). Очистку проводят либо с использованием колонки с вращающейся лентой, либо методами препаративной газовой хроматографии. Выход 15 или 30—35% соответственно.

Способ 3 [4]. Взаимодействие (CH3)4Ge со SnCU в присутствии AlCls-приводит к образованию (CH3)3GeCl и (CH3)2SnCl2, которые легко разделяются с помощью перегонки. Выход 95%.

Свойства. М 153,15. Бесцветная, легко гидролизующаяся жидкость. Хо- ? рошо растворяется в апротонных растворителях. гпл —14 °С; fK,a 96,5 °С (730 мм рт. ст.); d 1,2382 (21,5°С); ПО20 1,4283.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schumann-Ruidtsch /, Lieb V., lutzi-Mebert В., Z. Anorg. Allgem. Chem., 355, 64 (1967).

2. Rochow E. G., J. Amer. Chem. Soc, 70, 436 (1948).

3. Schmidt M., RuldisA /., 2. Anorg. Allgem. Chem., 311, 331 (1961).

4. Grobe J., Hendriock A, Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem., 5, 393-(1975).

Диметтлдихлорогерман (CH3)2GeCI2, метилтрихлорогерман CHsGeCl3

2СНаС1 + Ge -» (CHs)aGeCl2

101,0 72,6 173,6

4CH3C1 + 2Ge + CH3GeCl8 + (CH^GeCl

202,0 145,2 194,0 153,2

Реакцию проводят в вертикально укрепленной трубке из стекла пирекс (2,5x50 см), помещенной в трубчатую печь длиной 30 см. В этой реакционной трубке распределяют с помощью стеклянной ваты 100 г тонкоизмель-ченного германия (зерна 0,02—0,05 мм) и 40 г порошка меди. Для того-чтобы через трубку можно было пропускать СН3С1, ее верхний конец через, насадку, снабженную ртутным вентилем избыточного давления, соединяют с колбой, содержащей СН3С1. Нижний конец соединен с приставкой, охлаждаемой водой, к которой одна за другой присоединены две колбы. Первая колба предназначается для выделения метилхлорогерманов, ее охлаждают до —20°С. Во второй колбе, охлажденной до —78°С, улавлива»10»

A1S Глава Л. Кремний, германий

Германий 813

лот непрореагировавший СНзС1. Нагрев заполненную реакционную трубку ^приблизительно до 400 °С, вводят СН3С1, который предварительно пропускают через промывалки с конц. NaOH и конц. H2S04 со скоростью ~500 мл/мин. СН3С1 пропускают до тех пор, пока (через ~12— ] 5 ч) перестанут образовываться метилхлорогерманы. При высокой скорости пропускания (выгодно для улучшения выхода) значительная часть СН3С1 проходит через реакционную трубку не реагируя; он улавливается в колбе при —78^С. Если непрореагировавший СН3С1 хотят снова использовать в реакции и при этом не хотят его перегонять в колбу, соединенную с верхним -концом реакционной трубки, то эти колбы можно просто обменивать. Если охлажденную колбу нагревать до комнатной температуры, то устанавливается приблизительно требуемая скорость подачи СН3С1. В колбе, охлажденной до — 20°С, конденсируется сырой продукт (^— 215 г), состоящий из (CH3)2GeCl2 (-60 мол. %), CH3GeCl3 (~20 мол. %), а также СН3С1 и небольшого количества (CH3)sGeCl.

Разделение продуктов осуществляют путем фракционной перегонки в колонке. Перед началом перегонки смесь нагревают до комнатной температуры, при этом удаляется большая часть растворенного СН3С1. В интервале •SO— 115°С перегоняется CH3GeCl3, при 118—119 °С (735 мм рт. ст.)— (CH3)2GeCl2; после этого остается небольшое количество коричневой жидкости. Из предгона и остатка при взаимодействии их с CHsMgX можно получить (CH3)4Ge. Непрореагировавший германий в трубке (~10% исходного количества) может реагировать с хлором с образованием GeCU. Если реакцию проводить без добавления меди и при ~510°С, то можно получить 'практически только CH3GeCI3 [5] с выходом около 70%.

Разделение смесей (CH3)2GeCl2 и CH3GeCl3 перегонкой затруднено; эта-то можно избежать, если смесь перевести в соответствующие феноксасоеди-«ения. Фракционирование последних легко осуществить, так как их температуры кипения при 0,5 мм рт. ст. хорошо различаются: 126—127 °

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
научиться коралл дро в спб
жидкость возле локтевого сустава операция
компьютер в аренду москва
обучение кадровиков в королеве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)