химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

яющую собой чистый (CH3)4Ge. Выход 55 г (83%).

Способ 2 Г6, 7]

3NaCl + А1С13 + 2А1 + ЗСН,С1 *? 3NaCH,AlCls

175,3 133,3 54,0 151,4 514,1

4NaCH8AlCl8 + GeCl4 >- (CH„)4Ge + 4NaAlCl4

685,5 2.14,4 132,7 767,1

Германии t№*

Получение (CH3)4Ge путем метилирования GeCU в расплаве проводят в аппаратуре из стекла (см. т. 1, рис. 75). Метилирующий агени ЫаСНзА1С13 готовят по методике, приведенной в синтезе (CHj^Si (см*, соотв. разд.). При этом необходимо следить, чтобы весь введенный в реакцию алюминий прореагировал, поскольку это позволит избежать восстановления GeCU. В расплав, содержащий ЫаСНзА1С1а, прикапывают 160 г GeCU,. а в остальном поступают так же, как при получении (CH3)4Si.

Свойства. Бесцветная легкоподвижиая жидкость. ги — 80 °С; Usm 43 °С-Препарат устойчив на воздухе и не гидролизуется.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hooton К. A., Prep. Inorg. Reactions, 4, 85 (1968).

2. Siebert H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 263, 82 (1950).

3. Blass J. 0., Dissertation, Wflrzburg, 1968.

4. Dennis L. M., Hance F. E., J. Phys. Chem., 30, 1055 (1926).

5. Brooks E. H., Glockling F., Inorg. Synth., 12, 58 (1970).

6.- Sundermeyer №.. Verbeck W., Angew. Chem., 78, 107 (1966). 7. Sundermeyer W., Univ. Heidelberg, частное сообщение.

Тетрафенилгерман (C6H5)4Ge

Способ 1 [1]

GeC!4 + 4C^,MgBr —I- (CfH,)4Ge-(-2Mga1 + 2MgBr, '?

214,4 725,3 381,0 190,4 368,3

Реакция Гриньяра (взаимодействие GeCU с CjHsMgBr в атмосфере N2)i дает в случае использования тетрагидрофурана (ТГФ) больший выход, чем! при работе с диэтиловым эфиром. Из раствора, содержащего соединение-Гриньяра, следует полностью удалить избыток магния, чтобы исключить, возможность образования в качестве побочного продукта (CBH5)eGe2.

Раствор, приготовленный растворением 88 г С6Н5Вг и 15,6 магниевой* стружки в 180 мл ТГФ, фильтруют еще теплым в атмосфере азота через-крупнопористый стеклянный фильтр и фильтрат собирают в трехгорлую-колбу. К этому раствору прикапывают в течение приблизительно 10 мин-раствор, содержащий 10 г GeCU в 60 мл ТГФ, и затем кипятят полученную-смесь с обратным холодильником при постоянном перемешивании в атмосфере азота в течение 18 ч. После охлаждения колбы до комнатной температуры выпавший осадок (CnHshGe (красного цвета) быстро отфильтровывают и еще на фильтре промывают разбавленной (20 об. %) уксусной кислотой, а затем водой.

Полученное вещество сушат в сушильном шкафу при 120 °С, Перекристал-лизовывают из толуола. Выход 15,3 г (85%). Дополнительно сырой продукт можно получить, осторожно гидролизуя концентрированный фильтрат, полут-ченный при отделении сырого (QHs^Ge, сначала спиртом, содержащим воду, а затем кислотой.

Способ 2 [2, 3]. К эфирному раствору, содержащему 33 г СеН5Вг, добавляют сначала 10 г натриевой проволоки, а затем порциями при охлаждении 10,5 г GeCU.'Смесь оставляют на несколько часов при комнатной температуре, затем в течение 6 ч нагревают на водяной бане, охлаждают, раствор отфильтровывают и осадок экстрагируют, в аппарате Сокслета абсолют^

10—551

•$10 Глава It. Кремний, германий

Германий Щ

.ным бензолом. Объединенные растворы упаривают, осадок обрабатывают -небольшим количеством эфира для растворения попутно образовавшегося .дифенила, эфирный раствор отфильтровывают, а кристаллы промывают небольшим количеством эфира.

Перекристаллизацию из СНС13 проводят в аппарате Сокслета. Выход ~55%.

Свойства. Бесцветные, устойчивые на воздухе, негидролизующиеся кристаллы. г„„ 232—234 °С.

ЛИТЕРАТУРА

'1. Glockllng F., Hooton К- A., J. Chem. Soc. (London), 1962, 3509; Inorg. Synth., 8, 31 (1966).

2. Tabern D. L., Orndorff W. R„ Dennis L. M., J. Amer. Chem. Sac, 47, 2039 (1925).

.3. Schwarz R., Schmeisser M., Ber, 69, 579 (1936).

Гексафенилдигерман (C6H5)eGe2

(CsHsieGe-- можно получить наряду с (CsHeJiGe при взаимодействии •GeCU, растворенного в толуоле, с эфирным раствором CjHsMgBr, если в .растворе Грииьяра содержится избыток магния.

2GECLJ-t-6C.H5MGBR-r.Mg . >- (CeH5)tGe,-r-4MgCl,-l-3MgBri

-428,8 1088,0 24,3 607,8 380,9 552,4

К раствору, приготовленному растворением 159 г СбН3Вг и 28 г маг-«ниевой стружки в 500 мл эфира и, следовательно, содержащему QHsMgBr, не фильтруя его, в атмосфере азота по каплям добавляют раствор 18 г "GeCl4 в 200 мл толуола с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слегка кипела (необходим дефлегматор). После этого реакционную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 4 ч. По окончании смесь быстро фильтруют через большой (объем не менее 200 мл) -крупнопористый стеклянный фильтр. Сырой продукт промывают сначала эфиром, чтобы полностью растворить соединение, затем разбавленной уксусной кислотой для удаления избытка магния и, наконец, водой. .Выделенное вещество сушат на воздухе или в сушильном шкафу при 100— .150 а затем экстрагируют в аппарате Сокслета, используя CHCU. Экстракт фильтруют и упаривают до объема 20—30 мл. Выход 18,6 г (69%).

Осторожно гндролизуя фильтрат

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тиски стальные глазов купить
заказ лимузинов
курсы механиков холодильного оборудования екб
проектор в аренду москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)