химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ированной амнуле из стекла пирекс. Исход*

«ые вещества' должны быть сухими. Работать надё d сухой и свободной от С02 атмосфере («сухая камера»). Тонкорастертук» реакционную смесь нагревают при ~400°С в течение 1—2 сут. В тех же условиях при соотношении Na2S : GeS2= 1: 1 можно получить Na2GeS3, и при соотношении 1:2 — Na2GejSs.

Свойства. Na4GeS4-14H20 — легко гидролизующиеся бесцветные кристаллы, очень хорошо растворимые в воде; изоморфны Na4SnS4-14Н20. Получающееся при поглощении воды масло при добавлении нескольких миллилитров воды растворяется и раствор имеет рН—13. Безводный Na4GeS4 чрезвычайно легко гидролизуется.

Na4Ge2Se-14H20. Бесцветные, в течение нескольких часов устойчивые на воздухе кристаллы в форме листочков; они подвергаются гидролитическому и окислительному разложению и постепенно выветриваются, d 1,80. Изоморфны Na4Sn2Se-14Н2О.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pohl S., Schlwy V., Weinstock N.. Krebs В., Z. Naturforsch, 28b, 565

• (1973); Севрюков H. Я, Саликова Г. E., Долганов В. Л. —ЖНХ, 1970,

т. 15, с. 1634.

2. Krebs В., Pohl S., Schiwy W., Z. Anorg. Allgem. Chem, 393, 241 (1972).

8. Schwarz R., Gtese H„ Ber, 63, 778 (1930).

4. Севрюков И. Я, Саликова Г. E., Долганов В. П. — ЖНХ, 1969, т. 14, с. 26.

6. Maurin М„ Ribes М., С. R. Acad. Sci. Paris, 262, 1876 (1966).

,Трифторогерманат(11) цезия CsGeF3

GeF, + CsF ? >- CsGeF8

110,6 151,9 262,5

10 г GeF2 (см. т. 1, гл. 3) медленно при перемешивании вносят в насыщенный водный раствор CsCl. Сильно разогревшуюся смесь фильтруют горячей. При охлаждении выпадают кристаллы в форме игл. Их сушат при комнатной температуре в вакууме. Работать следует в ииертиой атмосфере.

Свойства. Бесцветные, не гидролизующиеся иглы; в присутствии влаги чувствительны к действию окислителей. Разлагаются при 200—210°С; d 3,91.

ЛИТЕРАТУРА

1. Muetterties Е. L.. Inorg. Chem, 1, 342 (1962).

Трихлорогерманат(П) цезия CsGeCl3

GeCl2 + CsCl >- CsGed,

143,5 168,4 311,3

В литровой колбе со шлифами, снабженной обратным холодильником и магнитной мешалкой, в атмосфере азота нагревают до 40—50 °С 70 г Н3Р02 и 80 мл ЗМ раствора НС1. Добавляют 28,2 г GeCl, и повышают температуру до 85—90 °С. После этого колбу оставляют на 5 ч при сильном перемешивании, затем охлаждают до 50 °С, добавляют 23,3 г твердого CsCl и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший CsGeCU отфильтровывают « сушат в течение 8 ч в вакууме при 25 °С над Р4О10. Трихлорогерманат(П)

408 Глава tt. Кремний, германий

цезия можно перекристаллизовать из смеси концентрированно* соляной кислоты и абсолютного спирта (1:1). Реакцию можно провести без предварительного получения GeClj с использованием, в качестве исходного раствора GeO в жоиц. НС1 (полученного по способу 1).

Свойства. Бесцветные кристаллы, имеющие форму игл или снежинок.

ЛИТЕРАТУРА

1. Karantassis Т., Capatos L, С. R. Acad. Sci. Paris, UU 74 (1935).

2. Christensen A. N.. Rasmussea S. E., Acta Chem. Scand., 19, 421 (1965>.

3. Poskozim P. S., J. Organometal. Chem., 12, 115 (1968).

Тетраметилгерман (CHa^Ge

Для получения германийорганических соединений чаще всего применяют простой и удобный в проведении способ алкилироваиия GeCl, с помощью» реактива Гриньяра. Раствор GeCU в бензоле или толуоле прибавляют к раствору реактива Гриньяра в диэтиловом эфире или ТГФ (избыток реактива Гриньяра 50—150%). Для полноты взаимодействия, сопровождающегося ?вначале сильным выделением тепла, полученный раствор кипятят с обратным холодильником. Обычно перед кипячением полезно отогнать основное количество эфира и заменить его бензолом или толуолом, чтобы повысить, температуру флегмы. После этого к полученному раствору добавляют разбавленную серную кислоту и из органической фазы выделяют германийор-гаиическое соединение путем перегонки или кристаллизации. Хотя можно достигнуть 80%-ного выхода [1], однако, в большинстве случаев он значительно ниже (способ 1). При использовании литийорганических соединений выход в основном ниже, чем при применении реактивов Гриньяра.

При получении (CHj)iGe следует обратить впимание иа использование-в качестве растворителя достаточно высококипящего эфира (способ 1). (CH3)tGe можно также относительно просто и с высоким выходом получить реакцией метилирования GeCU в расплаве соли (способ 2).

Способ 1 [1, 2—5]

GeCJ4 + 4CHaMgI >? (CHs)4Ge + 2MgCl! + 2MgBr,

214,4 - 665,0 132,7 746,7

В трехгорлой колбе вместимостью 2 л, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой типа KPG, из 72 г магниевой стружки и 425 г (187 мл) СЩ в 1 л ди-я-бутилового эфира получают раствор Гриньяра, к которому при перемешивании в атмосфере азота в течение 1 ч прикапывают 107,5 г (57,2 мл) GeCU. после чего содержимое кипятят в течение 3 ч с обратным холодильником. По окончании отгоняют все летучие до 143°С (Скно дибутилового эфира при 760 мм рт. ст.) компоненты. Этот сырой продукт фракционируют с помощью колонки Вигре-длиной 20 см и улавливают фракцию, отгоняющуюся в интервале 25—45 представл

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь цементная монтажно кладочная м200
sauflon clear comfort купить
купить билеты два мужа по цене одного
экхарт толле 2017 ньюйорк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)