химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

n M.. Kafalas J. A., J. Chem. Soc. (London), 1955, 1604.

8. Brauer O, Schenk P. W., частное сообщение.

9. Brauer G., Renner H„ Z. Analyt. Chem., 133, 401 (1951).

Оксид германия(II) GeO Способ 1 [1—4]

GeOj + HsPOa >- GeO -f H,PO,

104,6 66,0 88,6 82,0

В —30 мл концентрированного раствора гидроксида натрия растворяют 6 г Ge02 и в полученный раствор добавляют столько 6 н. раствора НС1, чтобы образующийся вначале осадок полностью растворился. Затем при охлаждении приливают 60 мл конц. НС1 и 45 мл 50%-ной Н3Р02. Полученный раствор нагревают в атмосфере С02 в течение 5—6 ч при 100°С, после чего охлаждают и, добавив избыток водного раствора аммиака, осаждают GeO. Осадок отфильтровывают в потоке азота или центрифугируют, промывают и сушат в вакууме. Выход —80%.

Способ 2 [5—8]

Ge -f Ge02 >• 2GeO

72,6 104,6 177,2

Эквимолярные количества тонкоразмолотых исходных веществ тщательно перемешивают и, поместив в трубку из А1203, нагревают в вакууме при 1350—1400 °С. Испаряющийся GeO конденсируется на охлаждаемом водой медном «пальце», находящемся в горячей зоне. GeO не может перегоняться на достаточно большое расстояние.

Способ 3 [9]. На реакции, приведенной в способе 2, основан метод получения, в котором порошок германия окисляют при пониженном давлении с помощью С02 или воздуха. Используемая при этом аппаратура описана в разд. °Сульфид галлия (I)» (см. гл. 15, рис. 287). Лодочку наполняют порошком германия. GeO возгоняется либо в потоке С02 при атмосферном давлении при температуре >800°С, либо в потоке воздуха при давлении 4—34 мм рт. ст. и >700°С и осаждается на охлажденном «пальце».

Свойства. Свежеполученный GeO имеет желтый цвет, при кипячении в воде становится коричневым. Обычно содержит несколько процентов GeOj. Легко окисляется. Продукт, полученный при восстановлении <3е02 германием, имеет кристаллическую структуру и диамагнитные свойства. Окисление на воздухе медленно начинается при 550°С. г,„г 730°С (Ю-3 мм рт. ст.).

ЛИТЕРАТУРА

1. Dennis L. М., Hulse R. ?., J. Amer. Chem. Soc, 52, 3553 (1930).

2. Powell H. M., Brewer F. M., J. Chem. Soc. (London), 193SL 197

3. Jolly W. L., Diss., 1952; Univ. of Calif., UCRL-1638.

4. Туркалов H. Ф., Заколодяжная О. В., Магунов Ф. Л., Лебедева Н. В — Укр. хнм. ж., 1967, т. 33, с. 695.

.5. Laubengayer A. W., цит. по Dennis L. М., Z. Anorg. Allgem. Chem.. 174.

107 (1928). ^

.6. Timms P. L., Phillips C. S. G., Inorg. Chem., 3, 606 (1964). 1. Timms P. L., Prep. Inorg. Reactions, 4, 59 (1968).

802 Глава 11. Кремний, германий

Германии 809

8. Мартыненко А. П., Крикоров В. С, Стрижков Б. В., Марин К. Г. — Иза. -? АН СССР. Неорган, материалы, 1973, с. 1568.

9. Gastinger Е., Z. Anorg. Allgem. Chem., 285, 103 (1956).

Сульфид германия(1У) GeS2

Способ 1 [1]

GeOa + 2HjS - GeSa + 2HaO

104,6 68,2 136,7 36,0

Ge02 растворяют в 6 н. НС1 нли H2S04 и в раствор пропускают сильный поток H2S. Колбу плотно закрывают резиновой пробкой и оставляют на ночь под давлением газа из аппарата Киппа. Выпадает чистый белый GeS--. Осадок отфильтровывают, промывают сначала водой, подкисленной НС1, затем спиртом и эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. (Выход количественный.) GeS2 в кристаллической форме получают путем сублимации в ва-куумированной кварцевой ампуле; для этого GeS2 нагревают до 850—900 °С. В охлажденных частях ампулы выделяются игольчатые кристаллы.

Другие способы. GeS2 можно получить, пропуская пары серы при 700— 800 °С над Ge02 в потоке сероводорода [2]. Сульфид германия (IV) образуется также при взаимодействии стехиометрических количеств германия и серы Реакцию проводят в вакуумированной ампуле с градиентом температур (450—600 и 980—860 °С) [3].

Свойства. Бесцветное вещество. Плохо смачивается водой. Плавится при -— 800 °С, образуя темную жидкость, застывающую в виде янтарно-желтой прозрачной массы. Растворяется в щелочах с образованием тиосоли. Летуче при 800 °С в инертной атмосфере.

ЛИТЕРАТУРА

1. Dennis L. М., Joseph S. М., J. Phys. Chem., 31, 1716 (1927).

2. Pugh W., J. Chem. Soc. (London), 1930, 2369; Иванов С, В., Давыдов В. #.—ЖНХ, 1958, т. 3, с. 1060.

"8. Деябовский С. А., Лойцкер Е. Н. — Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1967, с. 2092.

Сульфид германия(И) GeS

Способ 1 [1, 2]

GeCla + HaS >- GeS + 2НС1

,143,5 34,1 104,7 72,9

Необходимый для проведения синтеза раствор GeCl2 получают восстановлением раствора GeCl4 с помощью H2P02 в атмосфере С02, как описано IB разд. «Оксид германия (II)». Восстановление считают законченным, если в аликвотной части раствора (5 мл), разбавленного 150 мл 6 и. H2SO„ при пропускании H2S не образуется осадка GeS2, а происходит лишь помутнение раствора. Восстановленный раствор охлаждают льдом и добавляют в него концентрированный аммиак до тех пор, пока не появится нерас-творяющийся осадок GeO. Раствор под давлением насыщают H2S н оставляют приблизительно на 1 ч под давлением H2S, часто его встряхивая. Осадок GeS отсасывают и промывают водой, слабо подки

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
prato 20*60 white
часы g-shock мужские
курсы дизайна и ландшафта в москве
записаться на курсы массада в г. благовещенск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)