химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

69. Установка для перегонки GeCI*

Собирают прибор для перегонки (рис. 269). В двухлитровую колбу со шлифом из венского стекла вносят ~200 г сырого GeCl4 или GeO* Если перерабатывают GeCU, то колбу наполовину наполняют чистой соляной кислотой, которая должна быть почти 6 н.; если же исходят из GeO* то к 100 г Ge02 приливают 700 мл чистой концентрированной соляной кислоты (d 1,19) и при необходимости доливают до половины колбы 6 и. соля-вой кислотой. Первую конденсационную ловушку охлаждают до —30°Cf вторую — до —78 °С, а в третью наливают чистую дистиллированную воду. Затем колбу медленно нагревают. Если в качестве примеси в образце присутствовал мышьяк, то при нагревании пропускают медленный поток хлора. В случае переработки Ge02 повышение температуры должно происходить очень медленно, так как равновесие реакции

GeOa + 4HCI я—" GeCl4 + 2H80

устанавливается не быстро. Наполненный водой приемник не должен нагреваться. Если это все же происходит, то значит, что добавлено слишком много соляной кислоты или что нагревание до установления равновесия производилось слишком быстро; тогда приемник интенсивно охлаждают путем погружения в лед и в случае необходимости меняют воду. при S3 С перегоняется GeCU, окрашенный в желтый цвет вследствие присутствия хлора. Позднее на его поверхности образуется второй слой, состоящий на

800 Глава Hi Кремний, германий

Германий 801

20%-ной соляной кислоты. К концу перегонки иногда (если было взятф слишком мало соляной кислоты или кислота была слишком разбавлена) 'В приемнике в результате гидролиза выделяется Ge02. В этом случае через капельную воронку к жидкости в колбе приливают конц. НС!.

Перегонку продолжают до тех пор, пока жидкость в первом приемнике не станет вполне прозрачной и больше не будет накапливаться тетрахло-рид германия. Прозрачный дистиллят, собравшийся в другом подставленном приемнике, испытывают путем пропускания в него сероводорода после восстановления растворенного хлора сернистой кислотой. При этом не должен больше выпадать белый осадок GeS2. Испытание на присутствие германия можно выполнить быстрее и не удаляя хлора, если немного разбавить раствор и добавить к нему 2%-ный раствор таннина [9].

После окончания перегонки выделившийся в приемнике GeCl4 вливают е густую ледяную кашицу, приготовленную путем охлаждения и встряхивания в тщательно очищенной колбе из иенского стекла ~ 1 л дистиллированной воды. Встряхивают в течение 5—10 мин и оставляют смесь (периодически встряхивая ее) на несколько часов. На следующий день выпадает GeOj. Находящуюся под ним сильнокислую жидкость сливают. Содержащийся в этой жидкости германий можно выделить в виде сульфида германия действием сероводорода после восстановления растворенного в ней хлора сернистой кислотой. Однако в этом случае концентрация соляной кислоты в жидкости должна быть доведена до 6 н. Осадок Ge02 покрывают дистиллированной водой и оставляют на 2—3 ч, причем в продолжение первого часа смесь время от времени встряхивают. Цель этих процедур — удаление прочно удерживающегося хлора, присутствие которого привело бы при дальнейшем высушивании к потерям. Наконец, осадок отсасывают на нутче D4, тщательно промывают холодной водой. Ge02 высушивают в сушильном шкафу при 200"С. Германий, растворенный в фильтрате и промывных водах, можно осадить в виде GeS5, как описано выше.

GeCI4 перед гидролизом можно дополнительно очистить путем экстракции 6 н. раствором НС1 или фракционной перегонкой GeC!4 в кварцевой колонке.

Свойства. М 104,59. Существует в аморфной и двух кристаллических формах. Первая всегда образуется при охлаждении расплава и представля--ет собой прозрачное сильно преломляющее стекло (d 3,637). Форма, образующаяся при гидролизе GeCU или при разложении германатов, имеет гексагональную структуру (тип а-кварца). d 4,703 (18°С); tn„ 1115 °С. В 100 г воды растворяется 0,45 (25 °С) и 1,07 (100 °С) г препарата. Почтя нерастворяющуюся в воде тетрагональную модификацию (тип рутила) получают при многочасовом нагревании Ge02 до 350 °С с водой под давлением или при добавлении небольшого количества фторида аммония к водному раствору Ge02 и дальнейшем медленном встряхивании, после чего остаток несколько часов прокаливают при 380 °С. d 6,239; гпл 1086 °С; точка перехода ЮЗЗ±10°С.

Препараты Ge02, полученные путем гидролиза GeCl4, даже после многократного промывания водой содержат хлор. Остатки хлора удаляются только при прокаливании. Непрокаленные чистые препараты можно получить путем гидролиза тетраалкоксигерманов.

Ge02 легко растворяется в сильных щелочах и крепкой солиной кислоте.

ЛИТЕРАТУРА

1. Dennis L. М., Johnson Е. В., J. Amer. Chem. Soc, 45, 1380 (1923).

2. Schwarz R., Schenk P. W., Oiese H., Ber., 64, 362 (1931).

3. Allison E. R., Muller J. H., I Amer. Chem. Soc, 54, 2833 (1932). i. Sebba F., J. Chem. Soc. (London), 1951, 1975. ? •?

i. Fischer W., Harre ТР., Angew. Chem., 66, 165 (1954).

6. Morrison G. H„ Dorfman E. G„ Cosgrove I. F., J. Amer. Chem. Sot, 76. 4236 (1954).

7. Gree

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
топливные котлы будерус
шаринган линзы купить зеленоград
rfr gjkmpjdfnmcz gekmnjv uthjcrenthf
баннер на ножке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)