химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

щей (иа случай, если в этой же ловушке надо обрабатывать Ge2H6I дальше) сбоку на высоте не менее 15 см от дна отвод со шлифом, направленный вверх под углом 45°. В ловушку помещают 0,242 г нода, продувают сухим азотом и вакуумируют, после чего ловушку охлаждают жидким азотом и присоединяют к высоковакуумной аппаратуре. Затем прямо на иод конденсируют 0,151 г Ge2H6 н нагревают ловушку до —64 °С. При этой температуре реакция идет до тех пор, пока не прореагирует весь иод. Обычно требуется около 9 ч. Если ловушку изредка слегка нагревать руками, то реакция идет значительно быстрее и заканчивается через 1—2 ч; однако при этом получают меньший выход, а смесь продуктов чаще всего имеет темно-коричневый цвет, в то время как обычно она бывает бледно-зеленой. Побочные продукты, летучие при —64°С, отгоняют и для контроля взвешивают; если реакция прошла полностью, то должно отогнаться в совокупности 0,126 г (118,6 мг HI и 7,6 мг избыточного Ge2He). Обычно получают больше чем 95% этого количества.

В реакционной ловушке остается бледно-желтый продукт, загрязненный следами GeH3I н небольшим количеством полииододигерманов, в основном GeH2IGeH2I. Чистота этого продукта достаточна для проведения реакций с целью получения других производных дигерманила. Для дальнейшей очистки продукта можно откачать GeH3I при —22 °С и затем отогнать Ge2H5l при возможно более низком давлении и 0°С. При этом выход составляет, как правило, только 50—60%, а иногда и еще меньше. Более высоких вы798 Глава 11. Кремний, германий

Германий 79$

Ходов можно достичь, если Ge2H5I держать в жидком состоянии лишь очень короткое время.

Ge3H7I можно получить из Ge3H8 и иода по аналогичной методике. Продукт очень быстро разлагается уже при 0°С; поскольку при этой темпера; туре он практически не летуч, то его нельзя очищать перегонкой. При более ?низкой температуре все же можно получить без предварительного выделения термически устойчивые производные, например метилтригерман, с достаточно высоким выходом [4].

Ge2H5Cl н Ge2H5Br можно получить путем реакции обмена галогенами между Ge2HEl и соответствующим галогенндом серебра; кроме того, Ge^Cl можно получить непосредственно из Ge2He и AgCl.

Свойства. При —22 °С бесцветное и нелетучее твердое вещество. Служит важнейшим исходным продуктом для получения других дигермилпроизвод-иых. Из-за нестойкости используется без выделения в индивидуальном состоянии как реагент в многостадийных синтезах. В газовой фазе (при 1— 2 мм рт. ст.) при комнатной температуре распадается за 20 мин наполовину. *пл~— 17°С. Жидкий Ge2H5I быстро желтеет с выделением GeH*, небольшого количества Ge2H6 и водорода.

ЛИТЕРАТУРА

1. Mackay К М., Roebuck P. I„ J. Chem. Soc (London), 1964, 1195.

2. Mackay К. M., Robinson P., Spanier E. /,, MacDiarmid A. G., J. Inorg. Nucl. Chem., 28, 1377 (1966).

3. Mackay К. M., Inorg. Synth., 15, 169 (1974).

4. Mackay K. M.,Robinson P., J. Chem. Soc. (London), 1965, 5121.

Дигермилсульфид (GeHs)zS

LiaS + 2GeHsBr * (GeHs)aS + 2LiBr

45,9 311,1 183,3 173,7

Сульфид лития получают в той же ловушке, где затем проводят взаимодействие с GeH3Br. Ловушку подсоединяют к высоковакуумной аппаратуре через кран, смазанный фторсодержащей смазкой; все краны аппаратуры также должны быть смазаны. В ловушку помещают 39 мг лития и 93 мг серы, систему вакуумнруют и при —196 °С конденсируют на реагенты 10 мл аммиака. Затем ловушку нагревают до — 64 °С, встряхивая ее содержимое. После того как при этой температуре приблизительно через 1 ч исчезнет голубая окраска растворенного лития, аммиак отгоняют, а осадок оставляют еще на 2 ч в вакууме для того, чтобы удалить последние остатки аммиака. После этого на Li2S конденсируют ~ 12 мл (СНз)20 и 0,98 г ОеНзВг (т. е. 10%-ный избыток) и ловушку держат в течение 6 ч при —96°С, изредка 'встряхивая. Следует обратить внимание на то, что GeHaBr не осаждается в виде твердого вещества на стенках, а растворяется. В конце синтеза продукт фракционируют в высоком вакууме, используя три охлажденные до —23, —64 и — 96 °С ловушки. В ловушке при — 64 °С находится (GeH3)2S. Выход ~80% в расчете на Li. GeH3Br, присутствующий в продукте в небольшом количестве, можно отделить на низкотемпературной колонке.

Свойства. Бесцветная жидкость. Давление пара 1 мм рт. ст. (0°С). В отсутствие кислорода и влаги устойчив при комнатной температуре в течение короткого времени. Хранить лучше всего в запаянных ампулах при —196 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rankin D. W. П., Inorg. Synth., 15, 182 (1974).

i

Оксид германия(1У) Ge02

Оксид германия (IV) проще всего получать гидролизом тетрахлорида германия [1—8]. В настоящее время можно купить Ge02 нужной степени чистоты, поэтому получение его в лаборатории имеет значение только при регенерации и очистке германия. В этом разделе приводится способ очистки сырого GeCU, а также сырого GeO^, поскольку они образуются при регенерации. Этот способ позволяет получить чистый GeOg, в котором сумма-всех примесей будет ниже 0,01%.

Н,0 Na ОН

Рис. 2

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
решетка врк 150х150 сезон цена
баннер с изображением природы купить дешево
стул на колесиках для дома купить недорого
ок вижен зелено желтые линзы на голубые глаза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)