химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

не израсходуют приблизительно половину количества брома. После этого реакционную смесь перегоняют в высоковакуумной аппаратуре через ловушку, охлажденную до —95 °С, в ловушку, охлажденную до —196 (кран, ведущий к насосу, должен быть закрыт). В ловушке при — 95 °С конденсируются бромогерманы. Во второй ловушке при —196°С собирается непрореагировавший GeH4 и НВг. Их переконденсируют обратно в колбу 1, где GeH4 и оставшийся бром одноступенчато взаимодействуют. Объединенные продукты реакции в конце синтеза разделяют путем фракционной конденсации в высоковакуумной аппаратуре (при выключенном насосе). GeBr4 и GeHBr3 конденсируются в первой ловушке, охлажденной до 0°С, во второй (—45 °С) — GeH2Br2; GeHBrj конденсируется в третьей ловушке (—-95 °С), а НВг и GeH4 — в двух следующих, охлажденных до —160 и —196°С соответственно. Фракции сырых GeH2Br2 и GeH3Br (GerbBr образуется в несколько большем количестве) перегоняют через охлажденные в указанной последовательности ловушки несколько раз, пока не получат достаточно чистые продукты. Выходы чаще всего составляют 50—65%, хотя могут достигнуть и 90% (относительно прореагировавшего <ЗеН4). Выход GeH3Br можно повысить, если во время броми-ровапия чаще отгонять бромогерманы.

9*

796 Глава 11. Кремний, германий

6GeHaBr + B2H, 933,1 27.7

Способ 2 [3, 4] 6GBH4 -4- 2ВВг3 -459,7 501,1

Слособ 3 [5] GeH4 -f AgBr

В ловушку вместимостью 250 мл, являющуюся частью обычной высоковакуумной аппаратуры, конденсируют при —196 °С в вакууме 300 мг GeH« и 275 мг ВВгз. Смесь реагирует в течение 1—2 ч при —78 °С, после чего летучие продукты перегоняют через три ловушки, охлажденные до —45, _95 н —196 °С соответственно. В первой ловушке конденсируется немного GeH5Br2, в третьей — GeH4 и В2Н6, которые могут быть разделены путем взаимодействия В2Н3 с избытком триэтиламина и дальнейшей перегонкой. Фракция, выделяющаяся при — 95 °С, содержит GeH3Br. Эту фракцию снова разделяют, используя три охлажденные до —63, —95 и —196°С ловушки. В ловушке, охлажденной до —95 °С, конденсируется чистый GeH3Br. Выход -70%.

GeH.Br + Ag + V.H,

Свойства. GeH3Br — бесцветная легко гидролизующаяся жидкость. <„, — 32 °С; Um 52 °С; давление пара 25,7 мм рт. ст. (—23 °С), lgp(MMpT. ст.) = 1614,7/Г+7,851; d 2,34 (29,5°С).

GeH2Br2 —бесцветная жидкость. —15'С; fKra 89°С; давление паре 6,3 мм рт. ст. (0°С); d 2,80 (0°С).

Оба соединения при комнатной температуре медленно диспропорюгониру-ют. Хранить следует при —78 °С, лучше в стеклянных ампулах.

1. Griffiths I. Е., Srtvastava Т. N.. Onyszchuk М.. Can.' J. Chem., 40, -579 (1962).

2. Swiniarski М. F., Onyszchuk М., Inorg. Synth., 15, 157 (1974).

3. Anderson J. W., Barker G. K., Drake I. ?., Hemmlngs R. Can. J. Chem., 50, 1607 (1972).

4. Dennis L. M„ Judy P. R., J. Amer. Chem. Soc, 51, 2321 (1929).

5. Mackay К. M., Robinson P., Spanier E. J., MacDiarmid A. G., J. Inorg. Nucl Chem, 28, 1377 (1966).

? GeH3I + HC1 202,5 36,5

Моноиодогерман Gerbl

GeHaCl + HI -111,1 127,9

0,15 r GeH3Cl и 0,19 г HI конденсируют в ампулу вместимостью 100 мл, снабженную краном. Затем закрытую ампулу нагревают до комнатной температуры и несколько раз встряхивают. При этом быстро происходит реакция обмена. Содержимое ампулы фракционируют в высоковакуумной аппаратуре. В ловушке, охлажденной до —78 °С, собирается чистый GeH3I, а НС1 я избыток HI вымораживаются в ловушке, охлажденной до —196 °С. Выход 0,23 г.

Свойства. Бесцветная жидкость; не самовоспламеняется. гпл —15 °С;

<к«п 90 °С (экстрапол.); давление пара 20 мм рт. ст. (0°С). С водой реагирует медленно. При комнатной температуре GeH3I не очень устойчив. Работать с ним надо в чистых стеклянных сосудах, защищенных рт прямого

действия света; хранить при —196 °С. - 1. Cradock S.. Ebsworth Е. А. V., J. Chem. Soc, (А), 1967, 12.

2. Cradock S., Inorg. Synth, 15, 161 (1974).

Дииодогерман GeH2I2 ;

GeH2C!2 + 2HI >- GeH2I, + 2HCl

145,5 255,8 328,4 72,9

Смесь GeH2Cl2 (-i~40%) и GeHjCl (~60%), полученную при взаимодействии GeH4 и HC1 в присутствии А!С13 (см. выше), вводят в реакцию с HI, взятым в 5-кратном избытке, по методике, описанной для GeHgl. При этом GeH3Cl служит «растворителем» для твердого GeH2I2. Отогнанный * вакууме при комнатной температуре продукт состоит из GeH3I, НС1 и избыточного HI. Продукт можно фракционировать по методике, описанной' для GeH3I. Желтый остаток очищают путем осторожной сублимации в отсутствие смазки для кранов; это лучше всего проводить в отпаянной ампуле* с боковым отростком. В этом отростке конденсируются бесцветные кри* сталлы.

Свойства. Бесцветные, при комнатной температуре и в сухом азоте медленно желтеющие кристаллы. /пл (в атмосфере сухого азота) 45—47 "G (разл.); давление пара <0,5 мм рт. ст. (20°С). Растворяется в циклогексаие.

ЛИТЕРАТУРА

GejH6I + HI 277,1 127,9

1. Cradock S„ Ebsworth Е. А. V.. J. Chem. Soc. (London), (А), 1967, 12.

Моноиододигерман Ge2Hal [1—3] I

Ge.H. + I, -151,2 253,8

Реакцию проводят в ловушке, имею

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор экран стойка аренда москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить люк на чердак с лестницей - доставка, монтаж.
стул venus
Магазин KNSneva.ru предлагает планшет Асус купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)