химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

торой — чистый GeH3C! (2,11 г, что соответствует выходу 48%), а в третьей — непрореагнровавший GeH4 наряду с НС1 (GeH2CI2 образуется, только- если реакцию проводить в течение нескольких дней). Содержимое третьей ловушки переконденсируюг еще в одну ловушку, в которую заранее была наморожена дистиллированная вода; эту последнюю ловушку нагревают до комнатной температуры и сильно встряхивают для того, чтобы поглотить НС1. После этого летучие компоненты пропускают через охлажденную до —64 С ловушку; в ней не задерживается только GeH4, который вместе с избытком SnQ4, отделенным ранее, снова перегоняют в реакционный сосуд, где эти вещества опять вступают в реакцию. Если необходим количественный выход продукта, то нужна промежуточная очистка с целью удаления образовавшегося НС1, так как его присутствие замедляет реакцию.

Выход GeH3Cl сильно зависит от давления GeH4; ои составляет при начальном давлении 2 бар до 50% «начального выхода», тогда как при давлении 0,5 бар —только 10—15%.

Другие способы

При взаимодействии GeH4 и НС1 в присутствии А1С13 в качестве катализатора образуется смесь, состоящая из ~60% GeHaCl и 40% трудно отделяемого GeH2Cl2 [3].

Монохлорогерман можно получить также из GeH4 и AgCl при 260 °С. Выход ~70%. В качестве побочного продукта образуется GeH2C!2 [4].

Свойства. Бесцветная легкоподвижная жидкость. гПл —52 °С; ?ю>п 28 °С; давление пара 234 мм рт. ст. (0°С); d 1,75 (—52°С, жидк.). На воздухе самовоспламеняется; с водой реагирует очень медленно. Медленно разлагается при комнатной температуре. Хранить следует при —196 °С.

9-55!

794 Глава it. Кремний, германий

Германий 795

ЛИТЕРАТУРА

1. Bentham J. Е., Cradock S., Ebsworih E. A. V., Inorg. NucL Chem. Letters,. 7, 1077 (1971).

2. Cradock S.. Inorg. Synth., 15, 161 (1974>.

3. Dennis L. ill, Judy P. R-, J. Amer. Chem. Soc, 51, 2321 (1929).

4. Mackay К. M., Robinson P., Spanier E. I., McDiarmid A. G., Jl Inorg. NucL Chem., 28, 1377 (1966).

Трихлорогерман GeHCIj

Способ 1 [1, 2]

GeS + 3HCl >- GeHCl(,+ HaS

104,7 109,4 180,0 34,1

Реакцию проводят в колбе со шлифами, снабженной трубками для ввода и вывода газа. Отводная трубка соединена с несколькими последовательно подключенными ловушками. Через вводную трубку пропускают сухой-НО, который предварительно сушат над Р'Ою либо получают из твердого хлорида натрия и концентрированной серной кислоты. Б колбу помещают осажденный GeS, высушенный в вакууме. Первую ловушку охлаждают жидким воздухом. При введении НО реакция начинается самопроизвольно. После окончания опыта ввод НО перекрывают, а аппаратуру вакуумируют. Все летучие продукты реакции конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом. После этого третью ловушку охлаждают жидким воздухом, а первую —до —78 °С. Когда HjS и НО будут удалены полностью, вторую ловушку охлаждают жидким воздухом, а первую нагревают до —45 С. Продукт оставляют на 2 ч под вакуумом, в результате чего из неге, удаляются нерастворившиеся газы, затем продукт фракционируют в вакууме н перегоняют в ампулы.

Другие способы. GeHCIj можно получить, пропуская НО над порошком германия при прокаливании [3]:

Ge + 3HC1 + GeHCl3 + На

Свойства. Бесцветная легкоподвижная жидкость, fi-л —7I'eC. Перегоня» ется при ~75°С. Давление пара 9,2 мм рт. ст. (0°С). Уже при ~—-30 °С теряет НО с образованием GeCl2. d 1,93 (0°С).

ЛИТЕРАТУРА

1. Dennis L. М., OrndorH W. R., Tabern D. L., J. Phys. Chem, 30, 1049 (1926).

2. Moulton C. W., Miller J. G., J. Amer. Chem. Soc, 78, 2702 (1956).

3. Delwaulle M. L„ Francois F., C. R. Acad. Sci. Paris, 228, 1007 (1949)..

Монобромогерман GeH3Br, дибромогерман GeH2Br2

Способ 1 [1, 2] >

GeHj + Br„ *? GeH3Br + HBr

76,6 159,8 155,5 80,9

GeHj + 2Bra >? GeH2Brs -f 2HBr

76,6 319,6 . 234,4 161,8

Бромирование GeH4 проводят в колбе вместимостью 500 мл (рис. 268), подключенной к высоковакуумной аппаратуре. Краны и шлифы смазывают фторсодержащей смазкой, устойчивой к действию брома. В колбу 1, охлаждая ее жидким азотом, конденсируют GeH4. При этом следует обратить внимание на то, чтобы после испарения GeH( давление в колбе / не превышало атмосферное. В сосуде 2 находится бром, взятый в количестве, несколько меньшем, чем эквимолярное (~95% Вг2), который там обезгажива-ется. После тщательного вакуумирования аппаратуры (при закрытых кранах Ai и Аг) позволяют парам брома заполнить колбу 3 вместимостью 125 мл. Затем кран Л» закрывают и в колбу / конденсируют столько брома, чтобы

Рис. 268. Прибор для синтеза GeH-Br и GeHjBrj.

Высокий вакуум

конденсат приобрел умеренно оранжево-желтую окраску. при этом нужно помнить: если за один прием добавить слишком много брома, то может произойти взрыв! Закрывают кран Ai, снимают охлаждение и позволяют колбе медленно нагреваться. GeH4 бронируется; это происходит обычно медленно, хотя иногда реакция идет очень бурно с образованием дыма. Как только исчезнет окраска брома, колбу / тотчас же снова охлаждают до —196 °С. Этот прием повторяют 10—15 раз, пока

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кресло Мебель Импэкс для отдыха, модель 43 с карманами
Предлагаем приобрести в КНС Нева купить sfp модуль - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!
Журнальные столы для гостиной DE купить
сколько литров воды вмещается в калорифера кцкп-50

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)