химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

бензола. Выход 25 г (75%)'

Способ 2 [4]

Ge -}- 21а —> Gel4

72,6 507,6 580,2

Синтез иодида германия (IV) из элементов подобен синтезу GeBr4. Требуемые пары иода получают, поместив в переднюю часть трубки прибора! (см. рис. 266), в которой находится лодочка с порошкообразным Ge, лодочку с кристаллическим иодом, и по мере необходимости ее нагревают. Прн: работе с большими количествами пары иода вводят из реторты, которая* заполнена иодом и в отвод которой пускают поток С02. Горло реторты вставляют в трубку сгорания и уплотняют резиновой пробкой. Реторту нагревают на водяной бане. Реакция начинается при ~220°С и ускоряется,, когда трубка нагреется до ~560°С. Gel4 очищают, как описано выше (см. способ 1).

Свойства. Оранжево-красная кристаллическая масса. 1Пл 146 °С; *кнп 350°С; давление пара <10~6 бар (20°С); d 4,322 (25°С). Растворяется в С$2, бензоле, несколько хуже в ССЦ и СНС13. При растворении в воде? гидролизуется.

79S Глава 11. Кремний, германий

Германий. 793.

ЛИТЕРАТУРА

1. Laubengayer A. W., Brandt P. L.. J. Amer. Chem. Soc., 54, 621 (1932).

2. Foster L. S.r Williston A. F., Inorg. Synth., 2, 112 (1946).

3. Akerman K, Sozanski A., Zajaczkowska A., Przem. Chem., 47, 79 (1968); C. A., 68, 101308 (1968).

4. Dennis L. M., Hance F., J. Amer. Chem. Soc, 44, 2854 (1922); 2. Anorg. Allgem. Chem., 129, 206 (1923).

|Иодид германия(П) Gel2

Способ 1 [11

Gel4 -f HaO + H3POa —* Gela + Н8ГОа + 2HI

580,2 18,0 66,0 326,4 82,0 255,8

В трехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой с цилиндрическим затвором (типа sKPG), помещают 20 г Gel4, 10 мл бесцветной 57%-ной иодоводородной кислоты и 20 мл воды, включают мешалку и после этого добавляют 7,6 мл ^50%-ной фосфоновой кислоты (избыток 2 мл). Смесь кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока Gel4 не перейдет в желтый Gel2. Колбу ?охлаждают до 0DC, после чего содержимое колбы фильтруют через стеклянный фильтр и осадок промывают разбавленной иодоводородной кислотой (2 ч. воды + 1 ч. 57%-ной HI). Сушат в вакууме над Р4Ою, поместив вещество в сушильный пистолет, обогреваемый парами толуола; при этом удаляются последние остатки непрореагировавшего Gel4. Выход 9 г (75% в расчете на Gel4).

Способ 2 [2, 31

GeO + 2HI * Gel2 + НаО

.88,6 255,8 326,4 18,0

Оксид германия(II), свежеприготовленный из 6 г оксида гермаиия(1У) (см. соответствующий раздел), после промывания и фильтрования обрабатывают 45 мл 57%-ной иодоводородной кислоты, не содержащей иода. Суспензию нагревают при перемешивании до 80 °С в течение 0,5 ч. После этого смесь охлаждают. Выпавшие кристаллы иодида германия (II) отсасывают. 'Осадок промывают 50 мл разбавленной иодоводородной кислоты (см. спо-•соб 1) и сушат, как указано в способе 1.

Другие способы. Из GeS и конц. HI [4, 5]:

GeS-f-2HI *? Gela-r-HjS

В ампуле при. 200—400°С из стехиометрнческих количеств германия и -иода [6].

Свойства. Желтые кристаллы. Можно перекристаллизовать из конц. HI. Кристаллическая структура типа Cdb (а=4,13 А; с=6,79 A). Geh устойчив ?в сухой атмосфере при комнатной температуре; в присутствии влаги медленно гидролизуется. Не растворяется в углеводородах. Слабо растворим в СНС13 и ССЦ.

В работе [7] указывается, что при конденсации на Gela избытка обезвоженного HI количественно образуется GeHI3, который существует только в *жидком HI. Слегка желтоватый раствор устойчив при температурах ниже ЛИТЕРАТУРА

1. Foster L. S., Inorg. Synth., 3, 63 (1950),

2. Powell H. M., Brewer F. M., J. Chem. Soc. (London), 1938, 197.

3. Jolly W. L., Latimer W. M., J. Amer. Chem. Soc, 74, 5752 (1952). ?

4. Johnson W. C, Morey G. H., Kott A. E., J. Amer. Chem. Soc, 54, 4278 (1932).

5. Flood E. A., Foster L. S., Pietrusza E. W., Inorg. Synth., 2, 106 (1946).

6. Заколодяжная О. В., Магунов Р. А., Белюга И. В. — ЖНХ, 1974, т. 19, с 3394.

7. Hofler Brandstatter Е., Angew. Chem,, 85, 870 (1973).

Монохлорогерман GeHaCI

Способ 1 [1, 2]

GeH4 + SnCI4 > GeHsCl + HC1 -f SnCl2

76,6 260,5 111,1 36,5 189,6

Реакцию проводят и стеклянном сосуде вместимостью 500 мл, который снабжен охлаждаемым «пальцем» и должен выдерживать внутреннее давление в 2—3 бар. Сосуд присоединяют к высоковакуумной аппаратуре через кран без смазки. В вакууме на холодный «палец» конденсируют 3,0 г GeH* и ~13,5 г SnCl4. После этого кран закрывают и отключают охлаждение «пальца», в результате чего он нагревается до комнатной температуры. При этом GeH4 переходит в парообразное состояние, a SnC!4 плавится. Покачивая реакционный сосуд, тетрахлорид олова распределяют в виде пленки на его внутренней поверхности, где через несколько минут образуется SnClz. Через 15 ч сосуд присоединяют к высоковакуумной аппаратуре и отгоняют летучие компоненты. Их фракционируют, пропуская через последовательно подключенные ловушки, охлажденные до —64, —120 и —196 °С соответственно. В первой ловушке конденсируется избыток тетрахлорида олова, во в

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
индивидуальная кладовка
омыватель фар цена
светодиоднеы панели600х600

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)