химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

тся со слоем порошка германия (0,1 г). При этом следует обратить внимание на то, чтобы германий! был по возможности распределен по всему объему трубки. Сверху трубка: соединена с капельной воронкой 3, которая имеет отвод для выравнивания! давления, и через шлиф — с сосудом Шленка 4, отвод которого ведет к счет-яику пузырьков. В капельную, воронку 3 наливают в два раза больше броI

-790 Глава 11. Кремний, германий

Германий 79*

iua, чем требуется для образования GeBr2. После этого, пока трубка нагревается до 450 °С, всю аппаратуру продувают сухим азотом. Как только

.достигнута нужная температура, сосуд 4 начинают охлаждать льдом, перекрывают поток азота и прикапывают бром (со скоростью ~2 капли/с). При

.добавлении брома следует так отрегулировать скорость, чтобы всегда в аппаратуре было какое-то избыточное давление (отмечаемое по счетчику пузырьков). Сначала образуется белый туман, потом из реакционной трубки начинают капать маслянистые желтые капли, которые при охлаждении затвердевают. Как только в нижнем конце трубки J появятся первые следы паров брома, доступ Вг2 прекращают и снова пропускают поток азота до тех пор, пока аппаратура охладится. После этого вместо счетчика пузырь-ков присоединяют подвод азота, отсоединяют сосуд 4 от аппаратуры и

-в атмосфере азота растворяют продукт в сухом, очищенном от пероксида эфире, из которого при помощи продувания азотом удален кислород. Эфирный раствор отфильтровывают от небольших количеств коричневого суббромида, исключая при этом попадание кислорода и влаги. Из прозрачного

.желтого раствора при пониженном давлении прежде всего отгоняют эфир. Затем из нагретого на водяной бане до 90 °С остатка при давлении 0,5 мм рт. ст. отгоняют в охлажденную до 0°С ловушку GeBr4. В остатке остается GeBr2. Иногда продукт выпадает в виде красной маслянистой жидкости. Тогда поступают так, как описано выше, и при нагревании в вакууме также остается твердый GeBr2. В GeBrz и GeBr,, превращается около 40%

.введенного в реакцию германия. Для повышения выхода можно снова пустить в реакцию избыток германия, оставшийся в трубке 1, и GeBr4, выделившийся

,-прн перегонке.

Другие способы

2. Термическая диссоциация GeHBr3 в вакууме [2].

3. GeBr2 можно получить в виде остатка при перегонке раствора GeHB.r3

в бромоводородной кислоте или эфирного раствора GeHBr3-(С2Нб)гО, образующегося из GeO и 40% НВг в эфире. Выход — 60% [3, 4].

4. Растворение GeO в 46%-ной бромоводородной кислоте [5].

Свойства. М 232,41. Бледно-желтые кристаллы. 1ПЯ 143—144 °С (при быстром нагревании). (По способу 3 получают бесцветные иглы с Гпл 122 С; • tBO„ 385—410 °С.) При 180—220 °С на воздухе окисляется. при нагревании в неполярных растворителях диспропорционирует на GeBr4 и суббромиды. Растворяется в спирте и ацетоне.

ЛИТЕРАТУРА

1. Curtis М. D., Wolber P., Inorg. Chem., 11, 431 (1972).

2. Brewer F. M., Dennis L. M„ J. Phys. Chem., 31, 1526 (1927).

3. Миронов В. Ф., Гар Т. К — Изв. АН СССР, сер. хим., 1965, с. 755.

4. Гар Т. К., Миронов В. Ф. — Изв. АН СССР, сер. хим., 1965, с. 855.

-5. Заколодяжная О. В., Магунов Р. Л., Ковалевская И. Л. — ЖНХ, 1974, т. 19, с. 2269.

Гексабромодигерман Ge2Bre

GeBr2 + GeBr4 > GeaBre

232,4 392,2 624,6

В колбе с дефлегматором в атмосфере сухого N2 нагревают 8 мл GeBr4 н раствор, содержащий 3 г GeBr2 в 15 мл толуола. Через ^5 мин образуется прозрачный бесцветный раствор, из которого при охлаждении до комнатной температуры выпадают иглы GeBr2. Осадок отфильтровывают. .Затем из фильтрата откачивают в высоком вакууме растворитель и избыток

GeBr4. К остатку добавляют 50 мл петролейного эфира (Ьвп 30—60°С) и полученный раствор охлаждают до —60 °С; при этом медленно выделяются* белые кристаллы Ge2Br6. Выход 2 г (25%).

Свойства. Бесцветные, разлагающиеся иа воздухе кристаллы. при медленном нагревании при ~85°С Ge2Bre диспропорционирует на GeBr2 и GeBr4. tu,i 103—106°С (прн измерении в вакуумированном капилляре с начальной температурой 95 °С). Растворы Ge2Bre при комнатной температуре-неустойчивы: из них медленно выпадают большие монокристаллы GeBr2ЛИТЕРАТУРА

. 1. Curtis М. D., Wolber P., Inorg. Chem., И, 431 (1972).

Иодид германии (IV) Gel*

Способ 1 [1—3]

Ge02-f 4HI > Gel4 + 2Н,0

104,6 511,6 580,2 36,0

В широкогорлую колбу на шлифе вместимостью 125 ил, снабженную» насадкой для перегонки и трубкой для пропускания СО2, помещают 5 г Ge02 и после вытеснения воздуха потоком С02 приливают 28 мл бесцвет-йой дымящей иодоводородной кислоты. Содержимое колбы медленно нагревают и выдерживают 10 мин при слабом кипении. GeOa растворяется; при этом из раствора выпадают оранжево-красные кристаллы. После этого смесь., нагревают сильнее и отгоняют образовавшуюся воду. Затем содержимое колбы фильтруют через стеклянный нутч-фильтр, кристаллы на фильтре отжимают и сушат при отсасывании.

Продукт сушат на воздухе или в обычном эксикаторе. Очищают его сублимацией в вакууме при 100 °С или лучше перекристаллизацией из СНС1з* или

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
машина на свадьбу дешево
cu 100 grundfos
как убрать царапину с небольшой вмятиной на заднем крыле
пирамида казань амфитеатр ряд 8 места 22 и 23

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)