химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

редственно перед фторированием нагревают в течение 1— :2 ч в высоком вакууме при 800—900 °С. Лишь после полного охлаждения iB высоком вакууме впускают N2.

Перед началом фторирования через установку в течение 20 мин медленно пропускают F2 (3—6 л/ч) при комнатной температуре. Реакция начинается .при 420—500 °С, однако спокойное течение реакции происходит только внутри узкого температурного интервала (~30°С). Температура начала реакции в существенной степени зависит от размеров кристаллов графита и содержания UF и 02 во фторе. При работе с тонкодисперсным графитом (размер зерен <0,01 мм) и фтором, содержащим примеси, уже при 400 °С возможно воспламенение, приводящее к образованию летучих фторидов углерода. Глубоко •фторированные препараты могут выдержать повышение температуры на заключительном этапе до ~520°С. Выше 550 °С графит всегда вспыхивает.

Для контроля хода реакции используют взвешивание после охлаждения графита в потоке фтора. Если фторирование в течение 1 ч не приводит к увеличению массы, то процесс считают законченным. Общая продолжительность ?синтеза 4—7 ч.

Выход в расчете на графит близок к количественному, однако при продолжительном фторировании происходит незначительное выгорание из-за образования летучих фторидов углерода. Содержание фтора, рассчитанное по увеличению массы препарата, обычно на 1% занижено по сравнению с фактическим содержанием.

Анализ. Для определения фтора препарат разлагают металлическим натрием в сварной железной трубке при 900 °С, затем обрабатывают спиртом для растворения натрия и после отделения углерода фильтрованием осаждают ?фтор в виде PbFCl.

Свойства. В зависимости от условий получения конечный продукт фторирования имеет состав от CF0,68 до CFo.ss- Цвет препарата с низким содержавшем фтора — серо-черный, с более высоким — серебристо-белый. В зависимо-*™1"содеРжания Ф™Ра d 2,50—2,78 (под ксилолом). Удельное сопротивление >Ю6 Ом-см.

п йп?,арат не смачивается водой и индиферентеи к кислотам и щелочам. .До 4UU С не взаимодействует с Н2. Восстановление до графита происходит при кипячении с цинковой пылью и уксусной кислотой. Выше 400 °С начинается термическое разложение до летучих фторидов углерода, которое при бы-•стром нагревании до более высоких температур сопровождается вспышками в возгоранием.

Структура слоистая, образованная тетраэдрически расположенными атомами рГлерода' связа™ыми с расположенными сверху и снизу плоскости ато?78 Глава 10. Углерод

Соединения графита 679

ЛИТЕРАТУРА

1. Ruff О., Brettschneider О., Ebert Е., Z. Anorg. Allgem. Chem., 217, I (1934).

2. Rudorff W., Rudorff G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 263, 281 (1941).

Фторид тетрауглерода

Препарат получают фторированием графита при комнатной температуре в присутствии HF. Поток F2 со скоростью 4—5 л/ч пропускают через охлаждаемую до 0°С медную промывалку с безводным HF, а затем через медную трубку (диаметр ~2 см). В трубку задвигают медную лодочку, в которой тонким слоем насыпан —1 г графита. На конце трубки навинчен затвор с узкими отверстиями. Через — 1—2 ч реакция заканчивается, что легко узнать, контролируя массу препарата (масса должна быть постоянной). Для очистки от HF препарат промывают разбавленной щелочью, водой и спиртом; сушат при комнатной температуре над натронной известью. Выход количественный.

Содержание фтора определяют так же, как описано в разд. «Монофторид углерода».

Свойства. Состав может меняться от C3,6F до C4F. Цвет бархатисто-черный, иногда слегка с синим оттенком, d2,05—2,09 (под ксилолом). Удельное сопротивление 2—4 Ом-см при давлении 750 кг/см3. Устойчив к действию кислот, щелочей и обычно применяемых органических реагентов. При длительном нагревании >100°С медленно разлагается. При быстром нагревании пламенем наблюдаются вспышки и образуются хлопья, похожие на сажу.

Структура: слои углеродных атомов, связанных с атомами фтора, находящимися сверху и снизу слоя.

Другие способы. Можно использовать и другие окисляющие реагенты, такие, как S2Oa2-, Pb02, HIOj, HIO4, Mn(III) и Mn(IV).

Анализ. Состав можно установить, если известно количество окислителя» вступившего в реакцию с исходным материалом, количество восстановителя, пошедшего на восстановление, и содержание SCV- в промывных жидкостях [№07 или (CHshSO*)].

Свойства. Состав соединения синего цвета приблизительно соответствует

кислоте C+24HSO-4-2H2SC>4. Кристаллический, как и графит, продукт, однако

более рыхлый и окрашен в темно-синий цвет. Не взаимодействует с концентрированными кислотами. Водой (а также на влажном воздухе), спиртом, эфиром, ацетоном, бензолом тотчас разлагается. '

Структура: в синем гидросульфате графита слои углерода чередуются со слоями кислотных анионов и молекул кислоты. Для незначительно окисленных черных продуктов регулярно пропускается каждый второй, третий, четвертый и т. д. кислотный слой.

Нитрат графита, перхлорат графита '

Получают путем промывания гидросульфата графита (см. выше) дымящей HN03 (а 1,52) или 70%-ной НСЮ4 до тех пор, пока фильтрат у

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панно ретро
дэк шейки матки лечение
аксессуары для таксистов
электропривод для систем вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)