химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

110,5 10 (0 °С)

—722,255/Г + +3,551 — 1025 lgT —1556/ Г+12,986—

—2,0 lg Г —2153/Г+16.286— —3,02^7

При температурах>-350 °С наблюдается распад на элементы; высшие Германы при нагревании диспропорционируют. GesHe и Ge3H8 взаимодействуют •с вакуумной смазкой; хранить их следует в запаянных ампулах или в приборах с выпускным вентилем. GeH* можно хранить в емкостях со смазанными кранами.

ЛИТЕРАТУРА

'.. Jolly W, L., Norman A. D., Prep. Inorg. Reactions, 4, 1 (1968).

2. Wiberg E., Amberger E„ Hydrides of the elements of the main groups I— IV. Elsevier Publ. Co., Amsterdam, London, New York, 1971, p. 639— 718.

3. Macklen E. D.. J. Chem. Soc. (London), 1959, 1989.

4. Jolly W. L., Drake J. ?., Inorg. Synth., 7, 34 (1963).

5. Griffiths J. ?., Inorg. Chem., 2, 375 (1963).

6. Piper T. S., Wilson M. K-, J. Inorg. Nucl. Chem., 4, 22 (1957).

7. Зорин А. Д., Фролов E. А., Галкин П. И., Скачкова И. И. — ЖНХ, 1970, т. 15, с. 1048.

8. Антипин Л. М., Соболев Е. С, Миронов В. Ф. — ЖНХ, 1968, т. 13, с 162.

9. lolly W. L., J. Amer. Chem. Soc, 83, 335 (1961).

10. Kraus С. A., Carney E. S., J. Amer. Chem. Soc, 56, 765 (1934).

11. Clusius K.. Faber G., Angew. Chem., 55, 97 (1942).

12. Dennis L. M., Corey R. В., Moore R. W., J. Amer. Chem. Soc., 46, 657

(1924).

13. Amberger E., Angew. Chem, 71, 372 (1969).

14. Finholt A. E., Bond А. С jr., Wilzbach К. E., Schlesinger H. I., J. Amer. Chem. Soc, 69, 2692 (1947).

15. Macklen E. D., J. Chem. Soc. (London), 1959, 1984.

16. Norman A. D., Webster J. R., Jolly W. L„ Inorg. Synth., 11, 170 (196B).

17. Bellama J. M., McDiarmid A. G., Inorg. Chem., 7, 2070 (1968).

18. Bornhorst W. R., Ring M. A., Inorg. Chem., 7, 1009 (1968).

19. Drake J. E.. Jolly W. L., J. Chem. Soc. (London), 1962, 2807; Proc. Chem. Soc. (London), 1961, 379.

20. Borer К., Phillips C. S. в., Proc. Chem. Soc. (London), 1959, 189.

21. Gokhaie S. D., Drake J. E., Jolly W. L., J. Inorg. Nucl. Chem., 27, 1911 (1965).

784 Глава 11. Кремний, германий

Германий Мб

Металлгермилы(И) MGeH3 (М=У, Na, К, Rb, Cs)

Гермилы щелочных металлов получают по реакции GeH4 с соответствующим металлом в моноглиме или жидком аммиаке (способы 1, 2), а также депротонированием GeH4 с помощью гидроксидов щелочных металлов (способ 3). Однако в виде чистых твердых соединений удается выделить только KGeH3, RbGeH3 и CsGeH3. Для реакций металлгермилов используют растворы, которые образуются при работе по способам 1 или 2.

2NaGeH3 -f На 197,2 2,0

Способ 1 [1, 2]

2Na + 2GeH4 ? 46,0 153,2

Реакцию проводят в трубке вместимостью ~ 300 мл с оттянутым верхним концом, имеющей два отростка, которые можно отпаять. Через один из них продувают сухой аргон, через другой в трубку насыпают мелкими кусочкам» 2 г К (4,4 г Rb или соответственно 5 г Cs). Только после этого отпаивают боковые отростки, трубку откачивают через верхний конец и, в заключение, конденсируют 100 мл тщательно высушенного моноглима и 1,2 л газообразного GeH4. Трубку отпаивают и оставляют по меньшей мере на 2 сут в темноте при 20 °С. Затем, охлаждая трубку жидким азотом, осторожно вскрывают боковые отростки; при этом следует помнить, что в трубке возникло избыточное давление водорода. Бесцветные реакционные растворы отфильтровывают от незначительного остатка металла на стеклянном фильтре D4 в атмосфере сухого аргона. Растворитель отгоняют в вакууме при 20 °С, а остаток оставляют для сушки на несколько часов под вакуумом.

Способ 2 [3—9]. Натрий (или другой щелочной металл) растворяют в жидком аммиаке, находящемся в ловушке, хорошо изолированной от воздуха и влаги. Ловушку охлаждают до ——45 °С и пропускают в раствор GeH4 в избытке до тех пор, пока раствор из бесцветного станет бледно-желтым. Для того чтобы получить раствор MGeH3 в моноглиме при нормальном давлении, следует брать щелочной металл в тонкоизмельченном виде; с этой целью щелочной металл растворяют в жидком аммиаке, находящемся в реакционном приборе, затем аммиак выпаривают, а металл остается в виде налета на стенках, образуя большую поверхность. После добавления моноглима реакцию с GeH4 проводят при комнатной температуре так же, как при получении раствора в аммиаке. Выход по этой методике в расчете на GeH4 меньше, чем в способе 1.

? KGeH3 -{- KOH-HgO 114,7 74,1

Способ 3 [10, 11]

2КОН+GeH4 — 112,2 76,6

В колбу со шлифом вместимостью 50 мл вносят 2,8 г тонкоизмельченно-го КОН (85% КОН) и 10 мл диглима. Затем ее присоединяют при помощи переходника на шлифе с краном к высоковакуумной аппаратуре. Колбу охлаждают до —78 °С и откачивают в течение 5 мин, после чего охлаждают да —196°С и еще раз тщательно вакуумируют. Затем в колбу конденсируют

~2 ммоль GeH4 и закрывают кран. Реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и в течение 0,5 ч очень энергично встряхивают. После этого колбу снова охлаждают до —196 °С и откачивают водород, образовавшийся в небольшом количестве при разложении KGeHa. Содержимое

колбы фильтруют в атмосфере азота

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту кондиционеров в екатеринбурге
i2369vm отзывы
добрые слова за детей хореографу от родителей
аренда плазменного экрана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)