химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

орые присоединены к вакуумному насосу; вторая и третья ловушки охлаждаются жидким азотом. С помощью крана, находящегося между последней ловушкой и насосом, устанавливают давление около 100 мм рт. ст. В реакционную колбу наливают 120 мл ледяной уксусной кислоты и продувают через нее поток азота со скоростью ~500 мл/мин. После этого к ледяной кислоте добавляют при комнатной температуре при перемешивании в течение 10 мин раствор, полученный из 2 г гранулированного КОН, 1 г Ge02 и 1,5 г КВН4 {смешивать реактивы в укзанном порядке'.). Для получения GeH4 оптимальное соотношение ВН4-: Ge(lV) =2,9. Вместо соединений калия можно использовать также соответствующие количества соединений натрия. Раствор после добавления продолжают продувать азотом еще ~5 мин; затем кран между колбой и газовыми ловушками закрывают. В охлажденных ловушках находятся GeH4, Ge2He, немного Ge3Ha, а также вода и уксусная кислота. Эту смесь после откачки медленно испаряют и конденсируют по фракциям в высоковакуумной аппаратуре. При этом в первой ловушке, охлаждаемой до —64 °С, вымораживают Ge3Ha, воду и уксусную кислоту, а оставшийся газ пропускают через ловушку с натронной известью и перхлоратом магния; затем конденсируют при —И2°С чиствш Ge3H6 и при —196 °С чистый GeH4.

Выход составляет 160 мл (7 ммоль) газообразного GeFU, 7 мл 0,3 ммоль) газообразного Ge2He. Выход Ge2H6 можно повысить до ~Ю мл. если уменьшить концентрацию ВН4~ [использовать ВН4~ : Ge(IV) —1,5], однако при этом падает выход GeH4. Большую долю GesHg, а также полимерные GeHx можно получить следующим образом: в колбу, охлаждаемую льдом, наливают вместо ледяной уксусной кислоты 120 мл 3 М раствора серной кислоты. Готовят раствор из 25 мл воды, 2 г КОН, 1 г Ge02 и 3 г КВН4 [ВН4-: Ge(lV) = 5,8] и приливают его в течение 15 мин к серной кислоте. При этом реакционная смесь вспенивается. В дальнейшем работают при постоянном пробулькивании азота, как описано выше. Выход 1,6 мл чистого GesH8. Сразу после окончания реакции содержимое колбы отфильтровывают. Твердый желтый осадок представляет собой GeHx; его тщательно промывают водой и высушивают в вакууме. Выход 0,1 г GeHx.

Желтый GeHx (#=0,95—1,10) при обработке концентрированной щелочью становится оранжево-коричневым; концентрированными кислотами разлагается. На воздухе иногда разлагается со взрывом. Желтый и оранжево-коричневый GeH* при нагревании распадаются со взрывом, образуя Ge, Н2 и немного GeH4.

Способ 2 [10—13]

Mg2Ge 4.4NH4Br >- 2MgBrj -f 4NH3 -J- GeH4

121,2 391,8 368,3 68,1 76,6

782 Глава ll. Кремний, германий

Германий 783

В реакционный сосуд / (рис. 264) насыпают германид магния в виде тонкого порошка, а в колбочку 2 — 50%-ный избыток NH4Br. Сначала через трубку 3 сжижают столько чистого N'H3, чтобы сосуд / был заполнен на 2/3. После этого пропускают медленный поток аммиака для перемешивания и порциями добавляют NH4Br из колбочки 2, для чего ее поворачивают вверх. Тотчас же начинается реакция с выделением газов. Газы пропускают через ртутный затвор 5 с избыточным давлением около 250 мм рт. ст. и собирают над водой в емкость 6". Вода под давлением газов может перевис, 264, Установка для получения GeH4 путем разложения Mg2Ge с помощью NH4Br в жидком аммиаке.

ходить в колбы 8 и 7. Когда реакция замедляется, добавляют остаток NH4Br. Реакция идет в течение нескольких часов. Аммиак испаряют и собирают в газосборнике 6. В конце реакции реакционный сосуд нагревают, при этом выделяется еще некоторое количество газа. Из газосборника 6 газ, пройдя через осушительную трубку 9 с Р4Ою, где поглощаются остатки NH3 и Н20, попадает с помощью насоса Тёплера 10 в сборную трубку 11, в которой и хранится. Выход сырого продукта в расчете на введенный в реакцию германий составляет 60—70%.

Очистку сырого германа, который содержит GeH* и лишь небольшие количества Ge2H6, можно проводить по способу I. Однако разделение сырого продукта можно проводить также путем фракционной перегонки в вакуум-лой аппаратуре Штока.

Другие способы

Восстановление GeCI4 с помощью LiAIH4 [14] дает в лучшем случае выход около 40% [15], однако этот способ рекомендуют для получения GeD* [16].

Малые количества GeH4 наряду с GeaH6 и Ge3H8 можно получить простым способом, ио с малым выходом при взаимодействии GeO^ с ЫАШ« в отсутствие растворителя [17] при реакциях обменного разложения KGeHj и GeH3CI, хотя с переменными выходами [18]. При пропускании GeH4 через ?слабый электрический разряд в аппаратуре, снабженной озонатором, в качестве основных продуктов образуются Ge2H6 и Ge3H3 и наряду с ними герма-«ы GenH^+2 до п=9 [19—21].

•GeH, ?Ge2Ht Ge3Ha

Свойства. Бесцветные газы или жидкости. Германы на воздухе разлагаются, при этом они могут воспламеняться. Следует обратить внимание на тщательную изоляцию их от кислорода. Характеристики приведены ниже:

р, мм рт. ст.

-165,9 —88,5 40 (182 (-109 29 6 (131 °С), 111,6 °С) 63,5 °С),

1,523 (-142 °С)

1,98 (-109 °С)

2,2 (—101,8 °С)

lg р (мм рт. ст.)

236 (0 °С) — 101,в

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электроочаг moonblaze-s bl
AR070BO
Стул барный Victor Hi
наклейки в виде апельсина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)