химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

серо-черный германий можно сплавить в слиток в лодочке при температуре — 950—1000 °С. Сплавление лучше всего проводить в» трубчатой печи в потоке не водорода, а азота (если не требуется высокочистый материал), поскольку при высоких температурах германий взаимодействует с водородом и при охлаждении застывает в виде губчатой массы. Есл» присутствие водорода в конечном продукте не мешает, германий можно также сплавить в неглазурованном фарфоровом тигле с дырчатой крышкой (тигель Розе) в потоке водорода. При применении паяльной горелки необходимо к вдуваемому воздуху добавлять немного кислорода, чтобы достигнуть-температуры плавления германия. Часто тигли лопаются в результате расширения германия при затвердевании. Поэтому практичнее пользоваться трубчатыми тиглями (тиглями Таммана), которые незадолго до затвердевания германия наклоняют почти горизонтально. Таким приемом предотвращают очень часто наблюдаемое растрескивание тиглей. Плавление германия можно осуществить также и под слоем хлорида натрия.

Выход составляет 90%. Если регенерировать путем хлорирования остатки германия, приставшего к стенкам тигля и оставшегося в трубке для вое^80 Глава it. Кремний, германий

Германий 781

?становления, то выход получится почти количественный. При этом примеси появляются, только если случайно заносится материал тигля. В случае чистого исходного вещества по данным спектроскопических исследований количество примесей составляет менее 0,01%.

Если нужно получить очень чистый германий, та следует использовать в качестве исходного материала неоднократно перегнанный GeCl4, который гидролизуют до Ge02, Полученный германий очищают, как указано выше, путем зонной плавки в графитовом тигле (см. также разд. «Кремний»).

Свойства. Хрупкий блестящий металл. Кристаллизуется по типу А4 (алмаз) (а=5,657 А). г"пл 937,4°С; *Кип 2830°С; d 5,323 (25°С). При легком ?ударе молотком разлетается на куски. Постепенно тускнеет на влажном воздухе. В компактном виде в кислотах нерастворим; в виде порошка растворим в смеси аммиака с пероксидом водорода. Сгорает при температуре красного мления с выделением бурого дыма GeO.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schwarz R., Etstner G, Z. Anorg. Allgem. Chem., 217, 289 (1934).

2. Schenk P. W., Brauer G., частное сообщение.

3. Powell A. R., Lever F. M., Walpole R. E., J, Appl. Chem., 1, 541 (1951).

Регенерация германии

Остатки элементного Ge хлорируют до GeCU (см. разд. «Тетрахлорогер-ман»), а затем подвергают гидролизу до GeOa [см. разд. «Оксид германия (IV)»], который можно восстановить до германия, как описано выше. Для регенерации Ge из соединений германия последние гидролизуют. обычным способом до GeOs, а в случае, когда это невозможно, окисляют их концентрированной азотной кислотой или прокаливают на воздухе. Если выпадает GeS2, что преимущественно и происходит, когда хотят выделить Ge из разбавленных растворов, то его можно растворить в водном растворе аммиака и окислить до Ge02 с помощью Н202. Германийорганические соединения нагревают с концентрированной серной кислотой с добавлением (NH4)3S208 и обычно прокаливают досуха; при добавлении воды снова выделяется Ge02. При этом могут быть значительные потери алкилгерманиевых соединений из-за их летучести.

Ge02 часто прочно пристает к используемым приборам. Его легко перевести в растворимое состояние при помощи концентрированного раствора гидроксида натрия; после подкислення раствора при введении H2S может выпадать GeS3.

Германы GenH2n+2 (Гидриды германия)

Для получения германов [I, 2] можно использовать восстановление гер-маната с помощью ВН4~ в водном растворе, при этом выход продукта достаточно высок (70—90%) (способ 1); германы также можно получать (аналогично силанам) разложением Mg2Ge кислотой (способ 2). Кислотное разложение Mg2Ge разбавленной соляной кислотой дает меньший выход, чем в случае силанов, хотя при этом можно выделить высшие гидриды, такие, как Ge2He и GeaH8. Лучший выход дает разложение Mg2Ge с помощью NH4Br в жидком NHa (способ 2). При этом в основном образуется GeH4 {выход меньше, чем в аналогичном способе получения SiH*).

При использовании всех указанных способов наряду с GeH4 образуются также высшие германы» среди которых преобладает Ge2H6. Доля высших гомологов в продуктах реакции резко уменьшается с увеличением числа атомов германия в молекуле. Варьируя методики, можно увеличивать долю* высших германов.

Высшие германы можно довольно просто отделить от GeH4 фракционной ^перегонкой или конденсацией (см. способы 1—3). Для разделения высших терманов предпочтительнее газохроматографические методы.

Способ 1 [3—9]

HGe03" + ВН4- -f- 2Н+ »- GeH4 -f- H3B03

121,6 14.8 2,0 76,6 61,8

Реакцию проводят в трехгорлой колбе вместимостью 500 мл, снабженной капельной воронкой на 100 мл, трубкой для ввода азота, конец которой .^опущен в реакционную смесь почти до дна колбы, трубкой для вывода газа И магнитной мешалкой.

Трубка для вывода газа соединена через край с тремя последовательно включаемыми ловушками, кот

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аос g2460pf
передвижные архивные стеллажи
группа пикник когда концерт
письма благодарности от родителей в стихах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)