химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

g. Synth., 8, 23 (1966).

3. Forbes G. S.. Anderson H. H., J. Amer. Chem. Soc, 70, 1222 (1948).

? Гексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NH

2(CH3)3SiCl + 3NH3 *? [(CH3)sSi]2NH + 2NH4C1

217,3 51,1 161,4 107,0

В раствор, содержащий 50 мл (CH3)3SiCl в 500 мл сухого эфира, помещенный в литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой к трубкой для ввода NH3, пропускают при перемешивании в течение 3 ч сухой NH3. Сразу же начинается выделение NH4C1. Время ог времени в колбу доливают эфир, для того чтобы восполнить потерю за счет испарения. Исключив доступ влаги, NH4C1 отфильтровывают и промывают эфиром. Объединенные фильтраты фракционируют при нормальном давлении. Продукт перегоняется в интервале 124—126°С. Выход 23 г (73% теоретического) .

' Свойства Бесцветная жидкость, быстро гидролиэующаяся при добавлении воды с образованием (CH3)3SiOH или [(CH3)3Si]20. г„„„ 126°С; d4»« 0,7741; по" 1,4078.

Аналогичным образом получают N-метилгексаметилдисилазин l(CH3)3Si]2NCH3 ([„.о 150°С; пв'° 1,4223) из (CH3)sSiCl и CH3NH2 в бензоле.

При взаимодействии (CH3)2SiCl2 с аммиаком образуются гексаметилцик-лотрисилазан [(CH3)2SINH]3 и октаметилциклотетрасилазан [(CHa)8SiNH]i [6].

' ЛИТЕРАТУРА

1. Sauer R. О., 5. Amer. Chem. Soc, 66, 1707 (1944).

2. Sauer R. О., Hasek R. H., J. Amer. Chem. Soc, 68, 241 (1946).

3. Sommer L. H., Kerr G. Т., Whitmore F. C, J. Amer. Chem. Soc, 70, 445

(1948).

4. Osthoff R. C, Kantor S. W„ Inorg. Synth., 5, 55 (1957).

5. Atnonoo-Nelzer E. U„ Shaw R. A., Skovtin D. O., Smith В. C, Inorg. Synth, 8, 19 (1966).

6. Brewer S. ?>., Haber C. P., J. Abler. Chem. Soc, 70, 3888 (1948),

776 Глава 11. Кремний, германий

Кремний 777

58,1

Бис(триметилсилил)амид лития LiN [Si(CH3)3]2

64,1

161,4

f(CH3)3Si]2NH + «-C4K9Li > LiN[Si(CHa)3]2 + «-C4H10

167,3

Реакцию проводят в трехгорлой колбе вместимостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, в которой имеется ввод азота. Необходимо полностью исключить доступ влаги и работать в атмосфере азота. Раствор, содержащий 19 г «-бутиллнтня в 150 мл пентана, медленно добавляют при перемешивании к раствору, содержащему Б6 мл гексаметилдисилазана в 100 мл эфира. Затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 0,5 ч, после чего отгоняют растворитель и, подключив прибор к вакуумной аппаратуре, перегоняют LiN[Si(CH3)3]2. Продукт перегоняется в интервале 80—84 °С при 0,01 мм рт. ст. Остаток после перегонки разрушают пропанолом в атмосфег ре азота.

Свойства. Бесцветные кристаллы, на воздухе разлагаются (иногда с самовоспламенением). (Пл 71—72 °С. Устойчивы в атмосфере азота. Растворимы в большинстве органических растворителей. В растворе образуют дн-меры. При взаимодействии с галогенидами получаются производные гекса-метилдисилиламина.

Бис(триметилсилил)амид натрия NaN[Si(CH3)3b [1]

a + NH3 17,0

[(CHa)3Si]2NH + NaNHa

161,4 39,0

NaN[Si(CHe)e 183,4

I. Wannagat U., Niederprum И., Angew. Chem., 71, 574 (1959); Ber., 94; 1540 (1961). , Amonoo-Neizt 8, 19 (1966).

1. Wannagat U., Adv. Inorg. Chem. and Radiochem., 6, 265 (1964).

2. Wannagat V., Niederprum H., Ber., 94, 1540 (1961).

3. Kruger C. R., Niederprum H„ Inorg. Synth., 8, 15 (1966).

Трис(триметилсилил)амин [(CH3)3Si]3N

NaN[Si(CH3).J3+(CH3)gSiCI -> f(CH3)aSi]3N + NaCl

183,4 108,6 233,6 58,4

Для проведения синтеза используют трехгорлую колбу вместимостью» 500 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. При полном исключении влаги в колбу помещают раствор 18,4 г NaN[Si(CH3)j]2 (см. выше) в 200 мл сухого бензола и при перемешивании медленно добавляют к нему раствор 10,8 г свежеперегнанного (CH3)3SiCl в 50 мл бензола. Раствор NaN[Si(CH3)s]2 получают при умеренном нагревании^ Но можно использовать также и бензольный раствор, образующийся при по-, лучении NaN[Si(CHa)ab, не выделяя из него соль; тогда перед фильтрованием отбирают ---6% количества бензольного раствора и разбавляют его до 200 мл. После добавления раствора (CH3)3SiCl сразу же выпадает NaCl. Смесь-кипятят с обратным холодильником в течение еще 10 ч. Затем, охладив до-комнатной температуры, отсасывают NaCl на стеклянном фильтре со средни» размером пор и дважды промывают бензолом порциями по 50 мл. Фильтрат выпаривают досуха, а остаток перегоняют при нормальном давлении с помощью маленькой колонки с присоединенным воздушным холодильником. Трис(триметилсилил)амин перегоняется в интервале 214—216 °С, в приемнике он застывает. Если же он затвердеет в холодильнике, то нагревать его следует осторожно, Выход 18 г (80% теоретического).

Аналогичным способом можно получить [(CHa)3Si]3N из (CH3)8SiCl » LiN[Si(CH3)3j2 с выходом около 50—60% [4].

Свойства. Воскоподобная масса, г^л 67—69 °С; ?К1Ш 215°С; давление пара 13 мм рт. ст. (85аС). Легко растворяется в неполярных органических растворителях. Не разрушается водой и щелочами. Спирты и кислоты разрушают связи Si—N.

Реакцию проводят [2, 3] в двухлитровой тре

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита адвокатом по дтп москва
блоки по ландшафтному дизайну в автокад
машина класса комфорт это
agb замки москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)