химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

алкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 143 г (СНз^СЩЩБгС! в суком эфире. Охлаждая колбу смесью поваренной соли со льдом, к содержимому добавляют по каплям смесь Гриньяра в эфире, приготовленную отдельно из 36,5 г магния и СН3С1 (соответственно СН31). Затем реакционную смесь перемешивают в течение 10 ч при комнатной температуре и для повышения выхода еще в течение 5 ч кипятят с обратным холодильником. После этого колбу охлаждают смесью поваренной соли со льдом и разрушают избыток соединения Гриньяра, гидролизуя его серной кислотой со льдом. Эфирный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром и экстракт объединяют с эфиром; после высушивания над СаС!2 или Na2S04 экстракт делят на фракции перегонкой. После головного погона, содержащего преимущественно растворитель, при 98—99 °С отгоняется основной продукт. Выход 60—70%.

Свойства. Бесцветная жидкость. Гиип 98—99°С; d 0,8791 (25 °С); По" 1,4145. Хорошо растворяется в органических растворителях, плохо — в воде.

ЛИТЕРАТУРА

1. Whitmore Р., Sommer L. Н., Gold /., J. Amer. Chem. Soc, 69, 1976 (1947k

2. Whitmore F., Sommer L. H., J. Amer. Chem. Soc, 68, 485 (1946).

3. Grobe J.. Techn. Universitat Darmstadt, частное сообщение.

Триметилсилилазид (CH3)3SiN3

(CH3)sSiCl + NaN3 >- (CHs)3SiNs + NaCl

108,6 65,0 115,2 58,4

Реакцию проводят в абсолютно сухой Двухлитровой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. К 143 г сухого NaN,, растворенного

774 Глава 11. Кремний, германий

Кремний 376

в 500—600 мл сухого хинолина, добавляют при 120 °С и интеисивиом перемешивании 260 мл (CH3)3SiCI. Через 8 ч вместо обратного холодильника вставляют насадку Кляйзена, рыхло заполненную стеклянной ватой, а медленно отгоняют образовавшийся (CH3)3SiN3. Выход 75—85%.

Если следовые количества хинолина, содержащиеся в продукте, мешают при дальнейшем его использовании, продукт фракционируют на колонке длиной 20 см. Реакцию можно проводить также в кипящем пиридине либо метилпиридине. Для проведения синтеза в этих растворителях, но не а диоксане, требуется ~8 ч. В триамиде гексаметилфосфорной кислоты препарат можно получить без нагревания за 1 ч.

Вместо NaN3 можно использовать LiN3; тогда реакцию проводят в ТГФ-при комнатной температуре в течение 24 ч. После фильтрования сначала отгоняют ТГФ при пониженном давлении, а затем остающийся (CH3)3SiNn-Триметилсилилазид можно отделить от остатков ТГФ только путем тщательной перегонки на колонке. (CH3)3SiN3 можно также получить при взаимодействии (CH3)3SiCl с азидам натрия в солевом расплаве [10].

Свойства. Бесцветная, термически устойчивая, но легко гидролизующаяс» жидкость. (Следует помнить, что при гидролизе образуется HN3, которыА может вызвать сильный взрыв, особенно в остатках от перегонки.) ia» —95°С; („„„ 95°С (720 мм рт. ст.); nD20 1,4 1 55. Растворяется в органических растворителях.

ЛИТЕРАТУРА

1. Kricheldorj Н. R., Synthesis, 1972, 551.

2. Birkojer L., Ritter A., Richter P., Angew. Chem., 74, 293 (1962); Ber., 96.

2750 (1963).

3. West R., Thayer J. S., J. Amer. Chem. Soc, 84, 1763 (1962): Inore. Chem, 3, 889 (1964).

4. Wiberg N., Neruda В., Ber.. 99, 740 (1966).

5. Conolly J. W., Urry G., Inorg. Chem., 1, 718 (1962).

6. Sundermeyer W., Ber., 96, 1293 (1963).

7. Reichle W. Т., Inorg. Chem., 3, 402 (1964).

8. Birkojer L., Ritter A.. Angew. Chem., 77, 414 (1965).

9. Washburne S. S., Peterson W. R., jr., J. Organometal. Chem., 33, 153

(1971).

10. Sundermeyer W., Angew. Chem., 74, 717 (1962); Ber., 96, 1293 (1963)..

Тримегилсилилизоцианат (CH3)3SiNCO

Способ 1 [1]

(CH3)sSiCl + KOCN »• (CH3)3SiNCO+KCl

108,6 81,1 115,2 74,6

1600 г эвтектической смеси КО и LiCI (58 мол. % LiCl), в которую дo^ бавили около 240 г LiCI для сохранения состава смеси вблизи эвтектики а процессе синтеза, осушают при 450 °С в течение 0,5—1 ч в потоке хлора, используя для проведения синтеза аппаратуру, схематически показанную на-рис. 75 (см. т. I). После этого в эвтектическую смесь еще в течение 0,5 ч> пропускают азот. В расплаве растворяют небольшими порциями 250 г KOCN' и затем вводят при 400 °С 335 г (CH3)3SiCl (в газообразном состоянии) с помощью мешалки с подводом газа. Собравшийся в охлаждаемом водой при» емнике продукт разделяют фракционной перегонкой. Сначала отгоняется не-прореагировавшпй (CHs)jSiCl (~75 г), а затем (CHs)3SiNCO (~260 rk Выход ~95%.

Способ 2 [2, 3]. (CH3)3SiNCO, а также (CH3)2Si(NCO)2 (гпл —31 °С; <„„„ 139°С) и CH3Si(NCO)3 (г„л —3°С; гкип 171 °С) можно получить с выходом 70—90% (соответственно 50—70%) из соответствующих метилхлороси-ланов и AgNCO или Pb(NCO)2 по методике синтеза Si(NCO)4 (способ 1). Реакции с использованием (CH3)sSiCl проводят в ксилоле, а с (CH3)2SiCI2 и CHsSiClj — з бензоле.

Свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом; в воде и на влажном воздухе гидролизуется. гпл —49 °С; гвлп 91 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Sundermeyer У., Z. Anorg. Allgem. Chem., 313, 290 (1962).

2. Neville R. G., McGee J, ]., Inor

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плита ппс
купить деревянный дом в поселке на новой риге
сковородка для мяса
купить билет в аквамарин цирк танцующих

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)