химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ка в секунду (контролируют по выделению пузырьков в промывной склянке). Температуру устанавливают ^300оС. Немедленно в приемнике начинает собираться конденсат. Через ~70 ч реакцию прерывают, конденсаты в ловушке и приемнике сливают вместе и смесь подвергают фракционной перегонке на эффективной колонке. Конечный продукт перегоняется при 70 °С. Около 30— 40% всего сырого продукта представляет собой (СНз) sSiC^; приблизительно столько же получается CH3S1CI3 (Гкип 65,7 СС).

Свойства. Бесцветная жидкость. Гпл —76,1 °С; /Кип 70,0 °С; d 1,06 (25 °С). Легко подвергается гидролизу на влажном воздухе или в воде с образованием полимерных метилсилоксанов,

ЛИТЕРАТУРА

1. Rochow Е. G., J. Amer. Chem. Soc, 67, 963 (1945); Inorg. Synth., 3, 56

(1950).

2. Kotster B. #., Vtugter I. C., Voorhoeve R. J. H.t Rec. Trav. Chim. Pays-Bas,

83, 737 (1964).

(CH3)sSiCl + ci2 -108,6 70,9

Диметилхлорометилхлоросилан (CH3)2(CH2Cl)SiC!

(CH3)2(CH2Cl)SiCl -f HCi

143,1 36,5

Для проведения синтеза [1—4] используют аппаратуру (рис. 261), состоящую из трехгорлой колбы вместимостью 500 мл, снабженной термометром, трубкой для ввода азота и трубкой с наполнителем, к которой присоединена насадка Кляйзена с термометром и двумя обратными холодильниками. Один из холодильников через шлиф с крапом имеет подвод газа, ко второму присоединен счетчик пузырьков. В аппаратуре имеется также УФ-лампа (например, OSRAM HNS 12). В колбу помещают 217,2 г (CH3)3SiCl (2 моль) и нагревают до интенсивного кипения. До установления равновесного кипения в аппаратуру пропускают сухой, свободный от кислорода азот, так как, вероятно, следы кислорода могут инициировать реакцию хлорирования, протекающую со вспышками и даже взрывами; по этой причине, а также из-за образования HCI аппаратуру устанавливают под тягой. Затем в поток азота добавляют хлор, осушенный концентрированной серной кислотой, и включают УФ-лампу. Тотчас же начинается реакция, имеющая радикальный механизм, что заметно по исчезновению желто-зеленой окраски хлора в зоне реакции и в обратном холодильнике. В этот момент поток азота полностью заменяют хлором. Для того чтобы получился монохлорирован-ный продукт, в реакционной зоне все время должен находиться избыток (СНЭ) s5iCl по отношению ко второму реагенту — хлору. Образовавшийся (CHaiafCHsClJSiCl попадает вместе со стекающим (CH3)3SiCI снова в колбу и удаляется из реакционной зоны через колонку с наполнителем только после того, как более легко летучий (CH3)3SiCl прореагирует полностью.

В ходе реакции нужно внимательно следить за температурой в колбе и в реакционной зоне. Время реакции определяется вводимым количеством хлора и должно составлять 15—20 ч для 2 моль конечного соединения. Ее772 Глава It. Кремний, германий

Кремний 773

ли нужно прервать фотохлорирование, то прежде всего следует заменить поток хлора на азот, затем отключить УФ-лампу и только потом прекратить нагревание. В этом случае следует избегать вторжения воздуха при охлаждении аппаратуры путем регулирования потока азота. Хлорирование считают законченным, когда температура пара начинает быстро подниматься и становится выше температуры кипения (CH3)sSiCl, а температура колбы приближается к температуре кипения продукта реакции. После удаления С12 и НС1 с азотом конечную смесь немного охлаждают, заменяют реакционную насадку (включая обратный холодильник) на колонку с голов кой и отделив головной погон, содержащий (CH3)3SiCI, изолируют (CH3h(CH2Cl)SiCl посредством ректификации.

Выход составляет 50—80% в зависимости от условий проведения реакции (эффективность колонки и соотношение реагентов в зоне хлорирования) Остаток преимущественно содержит дважды хлорированный продукт (CH3h(CHCla)SICI.

Свойства. Бесцветная, легко гидролиэующаяся жидкость, 'в. —75 °С; /юш 115°С; пв" 1,4360..

Аналогичным способом можно получить CH3(CH3CI)S1CI2 и (CH2C1)S1C!9 путем фотохлориравания (CH3)2SiCl2 или соответственно CH3SiCl3 в жидкой фазе [5].

Хлорометвлдихлоросилан (CH2CI)SiHCl2 (гвнп 97—97,5 °С при 773 Мм рт. ст.) получают из HSiCla и диазометана (в избытке) в эфире [6]. Для отделения эфира требуется колонна с вакуумным кожухом.

(CH3)2Si(CH2Cl)2 ((„,„ 159—160 °С) образуется при фотохлорированяв (CH3)sSiCH2Cl [7]; его можно перевести в (Crh)2Si(CH2I)2 (Ы.и 97 °С при 7 мм рт. ст.) путем кипячения с Nal в ацетоне.

ЛИТЕРАТУРА

1. Krieble R. И., Elliott J. R., J. Amer. Chem. Soc, 67, 1810 (1945).

2. Spsier J. L., англ. пат. (Dow Corning Corp.) 629719 (1949).

3. Миронов В. Ф., Пономаренко В. А. — Изв. АН СССР, сер. хим., 1957, с 199.

4. Grobe J.. Techn. Hochschule Darmstadt, частное сообщение.

5. Пат. ФРГ, Auslegeschrift 2150718 (1971/1973).

6. Seyferth D., Rochaw E. G., J. Amer. Chem. Soc, 77, 907 (1955); Inorg. Synth., 6, 37 (1960).

7. Roberts I. ?>., Dev Sukh, J. Amer. Chem. Soc, 73, 1879 (1951).

Триметилхлорометишсилан (CH3)3SiCH2Cl

(CH3)2(CH,Cl)SiCl + CH3MgCl * (CH3)3SiCH„Cl -f MgCI,

143,1 74,8 122,7 95,2

В литровую трехгорлую колбу, снабженную меш

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
3d max обучение
акустическая система для домашнего кинотеатра купить
курсы обучение флористике цена
курсы архивного дела

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)