химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

—5,8 °С; /кня 169—171 (12 мм рт. ст.) и 88—90"С (I0-8 мм рт. ст.); d4» 1,086; nDx 1,5653.

ЛИТЕРАТУРА

1. lubbers В., Dissertation, Aachen, 1967.

2. Becker H. I., Stiensira F., Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 51, 1197 (1932).

Тетраметилсишан (CH3)4Si

Способ 1 [1, 2]

3NaCl + AlCla -f 2A1 -f 3CH3Cl —> 3NaCH3AlCI3

175,3 133,3 54,0 151,4 514,1

NaCH3AICl3-f-(CH3)3SiCl »- (CH3)4Si + NaAICl4

171,4 108,6 88,2 191,8

-Тетраметилсилан можно получить метилированием продажного препарата (CH3)3SiCl в солевом расплаве. Для этого используют описанный ранее реактор для синтеза в расплаве (см. т. 1, рис 75). В трехлитровый стеклянный сосуд / этой аппаратуры на 133 г А1СЬ насыпают слоем 58,4 г NaCI и, нагрев его с помощью печи или нагревательной обмотки до 180 °С, получают расплав. Во время плавления через вводную трубку 6 пропускают азот, а перед окончанием процесса расплав слегка перемешивают. После этого, на прекращая перемешивания, к расплаву добавляют 54 г алюминиевого порошка (величина зерен <1 мм) и оставшиеся 117 г хлорида натрия. Мешалку с подводом газа 5 включают на 1000—2000 об/мин и через трубку б вводят как можно быстрее СН3С1 до тех пор, пока не прореагирует весь алюминий. Реакция идет с большим выделением тепла; из-за опасности разложения NaCH3AlCU температура, по возможности, не должна превышать 180 °С, что может быть достигнуто регулированием нагрева.

В полученный таким образом расплав прикапывают через укрепленную на вводной трубке 6 дозировочную капельную воронку 325 г (CHa)sSiCl с такой скоростью, чтобы температура существенно не отличалась от 180 °С Выходящий из отводной трубки тетраметилсилан конденсируется в присо'т единенной охлаждаемой ловушке (—78 °С). Для отделения малых количеств непрореагировавшего (CH3)3SiCl продукт фракционируют.

Выход в расчете на непрореагировавший (CHs)3SiCI (реагирует >90%> Количественный.

В качестве исходного материала можно использовать также SiCU.

770 Глава 11. Кремний, германий

Другие способы. Получение (CH3)(Si по реакции Гривьяра HMUQr SiC!<

и .CH3MgBr затруднено вследствие высокой летучести продуктов, и выход па этой реакции составляет только 50—65% [3].

Свойства. Бесцветная, легколетучая жидкость, /ми 26,5 °С; d 0,651 (15°С),

1. Sundermeyer №.. Verbeck №.. Angew. Chem., 78, 107 (1966); Angew. Chem. Intern. Ed. Engl., 5, 1 (1966).

2. Sundermeyer W., Univers. Heidelberg, частное сообщение.

3. Whitmore F. C, Sommer L. H., J. Amer. Chem. Soc, 68,'481 (1946).

Гексаметилдисилан (CH3)eSi2

46,0

146,4

116,9

2(CH3)3SiCl + 2Na >- (CHjJjSi, + 2NaCl

?217,3

В автоклав вместимостью 500 мл, который можно встряхивать, помещают 216 г (CHa)aSiCl, 46 г натрия и 5 мл этилацетата и нагревают его в течение 45 ч при 200—230 °С. После охлаждения содержимое автоклава вымывают сухим бензолом и отсасывают на воронке Бюхнера, Осадок на фильтре несколько раз промывают бензолом (порциями по 50 мл). Фильтрат и использованный для промывания бензол объединяют и проводят фракционную перегонку, используя колонку. Сначала отгоняется основное количество непро-реагировавшега (CH3)3SiCl (tKKn 57—58°С), затем сырой (CH3)eSi2, загрязненный небольшим количеством (CH3)3SiOSi(CH3)a. Сырой (CH3)6Si2 обрабатывают холодной концентрированной серной кислотой. Для удаления сило-ксана осадок промывают до нейтральной реакции, сушат над CaCIj, после чего разделяют на фракции перегонкой. Выход 44 г.

Свойства. Бесцветная жидкость. *да 13 °С; Ubb 112,7"С (750 мм рт. ст.); tin™ 1,4229; d^° 0,7257.

ЛИТЕРАТУРА

1. Bygden Л., Ber., 45, 707 (1912).

2. Martin G., Ber., 46, 3289 (1913).

3. Wilson G. Smith A. G., J. Org. Chem., 26, 557 (1961).

4. Kumada M„ Ishikawa M., J. Organometal. Chem., 1, 153 (1963).

5. Stolberg U. G., Angew. Chem., 74, 696 (1962); Ber., 96, 2798 (1963).

(CH3)2SiCl2 129,1

Диметилдихлоросилан (CH3)2SiCl2

2CH3Cl-j-Si -101,0 28,1

170 г порошка кремния промывают соляной кислотой, затем вносят в платиновую чашку, обливают некоторым количеством воды, нагревают с плавиковой и серной кислотами, промывают водой и тщательно высушивают. Продукт перемешивают с 30 г CuCl. Полученный порошок можно использовать непосредственно или спрессовать в таблетки (последнее предпочтительнее). Его вносят в трубку из иенского стекла длиной 40 см и диаметром 3 см, которую можно нагревать либо печью, либо используя обогревательную «рубашку». Один конец закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями. Через одно отверстие проходит газоподводящая трубка, соединенная через

I

Кремний 7,71

промывную склянку, заполненную концентрированной серной кислотой, со стальным баллоном, в котором содержится метилхлорид. Через другое отверстие пропускают термометр. Второй конец трубки вытянут и немного отогнут книзу. Он соединен с холодильником Либиха и приемником. К приемнику присоединена охлаждаемая до —80 °С ловушка, а к последней — хлоркальциевая трубка. Всю установку тщательно высушивают. Через трубку пропускают струю метилхлорида со скоростью ~2 пузырь

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат проектора
подарочные сертификаты мужчинам на 23 февраля
концерт руки вверх 3 и 4 ноября купить билеты
матрас райтон подсолнух жаккард синтетический 100

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)