химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ора при взаимодействии Ag+ и NCO~, промывают и сушат) суспендируют в сухом бензоле и медленно приливают к нему при встряхивании или перемешивании раствор, содержащий менее чем стехиометрическое количество SiCU в сухом бензоле. Температура не должна подниматься выше 45°С; можно даже охлаждать, опустив колбу в ледяную баню. Для полноты протекания реакции смесь медленно кипятят с обратным холодильником в течение еще 2—3 ч. После охлаждения до комнатной температуры раствор отфильтровывают и перегоняют при давлении 2—3 мм рт. ст. Низкокипящая фракция содержит Si(NCO)4 (выход ~65—80%). Для дальнейшей очистки ее фракционируют при нормальном давлении в колонке Вигре.

Из более высококипящей фракции можно получить Si20(NCO)e, правда, выход составляет всего несколько процентов.

Вместо AgNCO можно использовать Pb(NCO)a, выход в этом случае меньше (~60%). Реакцию проводят при 35—40°С, что позволяет быстрее добавлять SiCI4.

Свойства. Бесцветная, легко гидролизующаяся кристаллическая масс*. inn 26,0 °С; *иип 185,6 °С; d 1,413 (20 °С).

ЛИТЕРАТУРА

1. Козюков В. П., Шелудякое В. Д., Миронов В. Ф. — Успехи химии, 1973, т. 42, с. 1451,

2. Forbes G. S., Anderson И. И., J. Amer. Chem. Soc, 62, 761 (1940).

3. Goubeau L, Ueubach E., Paulin D., Widmaier J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 300, 194 (1959).

4. Goubeau J., Paulin D., Ber., 93, Illl (1960).

5. Neville R. G., McGee J. I., Inorg. Synth., 8, 23 (1966).

768 Глава! 1. Кремний, германий

Кремний 769

Тетраизотиоцианат кремния Si(NCS)4

Способ 1 [1]

, SICU + 4KSCN > Si(NCS)4 -f 4КС1

169,9 388,7 " 260,4 298,2

Реакцию проводят в реакторе для проведения реакций в расплаве, показанном на рис. 75 (см. т. 1). Из капельной воронки, имеющей отвод для выравнивания давления, тетрахлорид кремнии попадает в ту часть вводной трубки 6, которая заполнена кольцами Рашига и снаружи нагрета выше 57,1 °С (точка кипения SiCU), и там испаряется. Через боковую трубку на испарителе можно пропускать азот.

В реакторе вместимостью 3 л сжижают ~ 1850 г смеси NaSCN (6 моль=243,2 г) с KCSN (14 моль = 923,5 г). (/пл смеси 123,5 °С.) При температуре расплава 140—150ВС в реактор продувают азот, В испаритель по каплям добавляют 73 г SiCU, после чего пары SiCl4 продавливаются через сильно перемешиваемый расплав. Собранный в конденсационном приемнике продукт перекристаллизовывают из бензола. Выход составляет ~93%.

Желто-коричневый расплав, полученный после отделения путем фильтрования быстро осаждающейся при прекращении перемешивания кашицы из кристаллов (в основном хлориды щелочных металлов), можно использовать для дальнейших превращений.

Способ 2 [2—5]. Si(NCS)4 получают при взаимодействии 85 г SiCU с 190 г NH4SCN, суспендированного в 800 мл сухого бензола, по методике, аналогичной способу получения Si(NCO)4, только SiCU добавляют в течение 5 мин. После охлаждения до ~70°С реакционную смесь фильтруют. Отфильтрованное твердое вещество несколько раз промывают горячим бензолом. Объединенные фильтраты пропускают через колонку Вигре, уменьшив тем самым их объем приблизительно до 200 мл. Содержимое колбы еще горячим переливают в стеклянный стакан на 400 мл, который помещают в эксикатор. Выпавшие при охлаждении кристаллы отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают 50 мл холодного сухого бензола. Для удаления адсорбированного бензола полученный продукт в течение I ч выдерживают в вакуумном эксикаторе. Выход около ПО г (~85% теоретического в расчете на SiCU). Еще ~И)% продукта, правда, менее чистого, можно получить из маточного раствора в реакционном испарителе.

Свойства. Бесцветная, легко гидролизующаяся кристаллическая масса. •*пл 143,8°С; /кип 313°С. Растворяется в CHCI3, CCU, ацетоне, бензоле, С аминами реагирует с образованием N-замещенных производных тиомоче-вины.

ЛИТЕРАТУРА

1. Sundermeyer W..Z. Anorg. Allgem. Chem., 313, 290 (1961).

2. Miguel P., Bull. Soc. Chim. France, [2], 28, 103 (1877); Ann. Chim. Phys., [V], 11, 289 (1877).

3. Reynolds J. E., J. Chem. Soc, 89, 397 (1906).

4. Anderson H. H.. J. Amer. Chem. Soc, 69, 3049 (1947).

5. Neville R. C, McGee J. }., Inorg. Synth., 8, 27 (1966).

Тетраэтилмеркаптосилан Si(SC2H5)4

SiCl4 + 2Pb(SC2Hg)a > Si(SC2H6)4 + 2PbCl3

169,9 658,9 272,6 556,2

В трехгорлои колбе вместимостью 3 л, которая снабжена капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, взмучивают 439 г Pb(SC2H5)j в 1,5 л абсолютного бензола. При сильном перемешивании в течение 30 мин прикапывают раствор 85 г ( = 57,3 мл) SiCU в 100 мл абсолютного бензола, после чего содержимое колбы кипятят в течение ~18 ч с обратным холодильником. Затем колбу охлаждают и при полном исключении доступа воздуха и влаги отделяют на фильтре PbCls и избыточный Pb(SC2H5)2 и из фильтрата при нормальном давлении испаряют бензол. Оставшуюся желтую жидкость дважды разделяют на фракции перегонкой в вакууме. Si(SC2H5)4 перегоняется при 88—90°С (10~3 мм рт. ст.). Выход 83 г (~60% теоретического) .

Свойства. Бесцветная жидкость. /пЯ-

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить декоративную планку на крышку багажника
матрас дорси аскона цена
кондиционер центральный каркасно-панельный состав
график работы рамка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)