химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

который поступает в колбу перегоняемый спирт, заменяют капельной воронкой. Конец капельной воронки должен быть погружен в спирт на несколько ?сантиметров ниже его поверхности. Колбу помещают в охлаждающий сосуд с водой. После этого включают мешалку и медленно приливают по каплям SiCU. В течение нескольких часов в реакцию вводят приблизительно на 10% меньше SiCU, чем требуется СО2ласно вышеприведенным уравнениям, т. е. в данном случае около 230 (соответственно 330 г). К концу реакции жидкость довольно сильно пенится. Перемешивают еще в течение 0,5 ч и затем медленно нагревают колбу. При зтом выделяются значительные количества растворенного НС1. Наконец, нагревают смесь до кипения. Когда прекратится выделение НС1, жидкость немного охлаждают, заменяют обратный холодильник на нисходящий, отгоняют избыток спирта и нагревают жидкость до ~ 100 °С. Затем жидкости дают охладиться, добавляют немного алкоголя-та натрия (полученного путем растворения небольшого количества натрия в спирте, обезвоженном над кальцием), встряхивают раствор и дают ему отстояться. Через несколько часов прозрачную жидкость сливают с осадка в сухую перегонную колбу и фракционируют. Выход 90%.

* Выход зависит только от полноты защиты реакционной смеси от влаги и от степени обезвоживания спирта. Если, например, вместо безводного спирта применять 96%-ный, то получают преимущественно только эфиры дикрем-невои и метакремневой кислот. При получении метоксисиланов особенно важно следить за исключением доступа влаги и степенью обезвоживания метанола.

Таким же образом можно получать другие тетраалкоксисиланы из SiChj и соответствующих первичных и вторичных спиртов. При проведении реакций со вторичными спиртами следует обратить внимание на то, что последний атом хлора обменивается относительно медленно. При этом желательна добавка основания, например пиридина.

Свойства. Прозрачные как вода жидкости. tKm 121 °С, 32°С (13 мм рт.

ст.) и 165°С; d 1,041 (20°С). С водой не смешиваются; медленно гидроли?

зуются. - •

ЛИТЕРАТУРА

1. Emons Н.-Н., Mohlhenrich S., Z. Chem., 8, 31 (1968).

2. Emons Н.-Н., частное сообщение.

3. Emons Н.-Н., Hellmold P., Mohlhenrich S.r Z. Chem., 15, 249 (1975).

4. Schumb W. C, Bernard W. J., J. Amer. Chem. Soc. 77, 904 (1955). >

5. Barrow R.F., Jevons W., Proc. Roy. Soc, Ser. A, 169, 47 (1939).

ЛИТЕРАТУРА

1. Thiessen Р. А., Коегпег О., Z. Anorg. Allgem, Chem., 189, 168 (1930).

2. Schenk P. W.r неопубликованные данные.

3. Wright J. R., Bolt O., Goldschmidt A., Abbott А. В., J. Amef. Chem. Soc, 80, 1733 (1958). • •

i766 Глава SI. Кремний, германий

Кремний 76!К

Тетраацетат кремния Si[CH3C(0)0)4

Способ 1 [1—3]

SiCI4 -f 4(СН3СО)40 >? Si[CH3C(0)OU -f- 4CHSC0C1

169,9 408,4 264,3 314,0

В литровую трехгорлую колбу 1 (рис. 260) помещают 744 г уксусного ангидрида и приливают из капельной воронки 2 255 г .SiCU. Аппаратуру следует тщательно высушить в проверить на герметичность, чтобы не допулютного эфира. Выпавшие после двух дней стояния на холоду кристаллы отфильтровывают с отсасыванием при полном исключении доступа влаги. Дополнительно кристаллы выделяют путем выпаривания маточного раствора. Выход 70 г (30% в расчете на уксусную кислоту).

Другие способы. По реакции между SiCU и ацетатом таллия. Способ подробно описан для Ga[CH3C(0)0]$ (см. соотв. разд.); по реакции между SiCU и трет-бутп л ацетатом [4].

Свойства. Очень гигроскопичное соединение, inn 110вС; *нип 148 °С (5— 6 мм рт. ст.). Разлагается при нагревании до 160—170°С. Активно взаимодействует с водой, выделяя SiOa. Умеренно растворяется в ацетоне в бензоле.

стить попадания влаги из воздуха. Патрубок фильтра 3 направлен вверх и на выходе перекрывается краном 4. После встряхивания реакционная смесь нагревается и тотчас выделяются кристаллы Si[CH3C(0)0]4. Смесь оставляют на несколько дней, после чего охлаждают сухим льдом и при помощи фильтра 3 отсасывают находящуюся над кристаллами реакционную жидкость в колбу Бунзена. Затем к кристаллам приливают 100 мл уксусного ангидрида и растворяют их при нагревании до 100 °С. При охлаждении до 0°С опять выпадают кристаллы и их снова отсасывают, как описано выше. Кристаллы повторно перекристаллизовывают аналогичным образом, растворив их в 75 мл уксусного ангидрида. Остатки адсорбированного растворителя удаляют сначала вакуумированием, затем кристаллы оставляют на несколько часов при 100°С. Выход 335 г (85% в расчете на SiCU).

Способ 2. В колбе с обратным холодильником в течение 48 ч кипятят сиесь из 4 моль ледяной уксусной кислоты, 1,5 моль SiCU и 200 мл абсоЛИТЕРАТУРА

1. Friedel С, Ladenburg A., Justus Liebigs Ann. Chem., 145, 174 (1868).

2. Balthis J. H.. Inorg. Synth., 4, 45 (1953).

3. Goubeau J., Mundiel R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 272, 313 (1953).

4. Mehrotra R. C, Pant В. C. Tetrahedron Lett., 1963, 321.

Тетраизоцианат кремния Si(NCO)4

SiCI4 -j- 4AgNCO > Si(NCO)4 + 4AgCl

169,9 599,5 196,1 573,3

Свежеприготовленный AgNCO (получают из водного раств

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гироскутер умка
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/dariano/modern-collection/dariano-shotti-4/
яндекс афиша марлин мансон
купить материалы для печати рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)