химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

згон SiS2, похожий на войлок. Одновременно выделяющийся SiS без труда можно отделить от SiSa, так как вследствие неодинаковой летучести они выделяются последовательно один за другим.

Дальнейшую очистку можно осуществить путем возгонки либо в потоке индифферентного газа, либо в вакууме.

Другие способы. Пропускание сухого сероводорода над порошкообразный кремнием при 1200—1300°С. Термическое разложение Si(SC2H5)4 при 250— 300 °С либо с добавкой серы при 200 °С.

Свойства. М 92,21. Белая волокнистая масса. Чрезвычайно гигроскопична. г„л 1090 °С; d 2,02. При нагревании на воздухе медленно сгорает.

ЛИТЕРАТУРА

1. Tiede Е., Thiemann М., Ber., 59, 1703 (1926).

2. Zintl Е., Loosen К., Z. Physik. Chem., (А), 174, 301 (1935).

3. Schwarz R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 276, 33 (1954).

4. Schmeisser M., Mutter H., Burgemeister IF., Angew. Chem., 69, 781 (1957).

Сульфищ кремния (I I) SiS

Способ 1 [1—3]

Si + S >? SiS

28,1 32,1 60,2

Смесь порошков кремния и серы, взятой в 1,1 раза больше стехиометри-ческого количества, помещают в запаянную с одной стороны стеклянную трубку (стекло разотерм или приборное стекло 20; внутренний диаметр 10— 20 мм) и уплотняют ее путем встряхивания. Начиная со стороны открытого конца, трубку нагревают горелкой Теклю по зонам до 650—700 °С, т. е. чуть ниже точки размягчения стекла, после чего начинается локально ограниченная реакция. Такое постепенное умеренное нагревание необходимо, поскольку сильное нагревание всего содержимого легко может привести к выбросу с образованием опасного языка пламени. После охлаждения трубку разбивают, а сырой продукт, состоящий из -—20—25% SiS в смеси с SiS2 и непро-реагировавшим кремнием, нагревают в течение 1 ч при 450—500 °С и давлении 10_э—Ю-3 мм рт. ст. в кварцевой трубке, закрытой с одной стороны для того, чтобы удалить избыток серы. После этого сырой продукт помещают в чистую кварцевую трубку / (см. рис. 259; внутренний диаметр трубки 45 мм, толщина стенок 1—2 мм, длина ~270 мм) и нагревают при давлении 10~э—10-3 мм рт. ст. до 850 °С при помощи подходящей для этой цели печи, например печи с силитовыми стержнями. При этом в результате дис-пропорционирования образуется дополнительное количество SiS, который, как и сульфид кремния(П), содержащийся в сыром продукте, в течение 5— 6 ч возгоняется и конденсируется на холодных частях трубки в виде коричнево-красного стекла.

Если в трубку / поместить кварцевый «палец», охлаждаемый водой, как это показано на рис. 259, то при тех же условиях наряду со стекловидным SiS, конденсирующимся на стенках трубки, можно получить волокнистый SiS, конденсирующийся на «пальце». Конец пальца должен быть удален на 100—120 мм от сырого продукта, находящегося в горячей зоне печи. Приблизительно через 1 ч из-за более высокой температуры внешнего слоя SiS на нем осаждается стекловидный SiS. То же наблюдается, если толщина слоя SiS превышает 1—2 мм. Следовательно, для того чтобы получить чистый волокнистый SiS, сублимацию необходимо своевременно прервать, по7*

764 Глава 11. Кремний, германий

Кремний 765

скольку в -толстом слое трудно отделить стеклоподобную часть SiS от волокнистой. При возгонке, например, 21 г сырого продукта через 30 мин получают около 4 г стекловидного SiS на холодных частях стенки кварцевой

трубки и около 1 г волокнистого SiS на охлаждаемом пальце. Количество

волокнистого SiS можно повысить, увеличив относительную долю охлаждаемой поверхности. :

Трубку для возгонки можно укрепить в печи вертикально или горизонтально: Вершина пальца должна находиться в середине трубки.

Рис, 259. Установка для получения сульфида кремния{Щ.

-i — кварцевая трубка; 2 — печь; 3 — охлаждаемый «палец»; 4 — поток холодной воды; S—резиновая пробка; 6 — вакуумный шланг; 7—манометр Маклеода; 8—к вакуумно* . му насосу.

Другие способы. Взаимодействие SIS2 и серы. Реакция кремния с сероуглеродом при 1000 °С или с FeS при 1200 °С [4, 5].

Свойства. Желтое полимерное аморфное метастабильное вещество, разлагающееся в присутствии следов влаги. Волокнистая форма (d 2,29 при 22°С) по сравнению со стекловидной более реакционноспособна: иногда самопроизвольно диспропорционирует с выделением тепла и света. С разбавленным NaOH реагирует с выделением водорода и сероводорода. Скорость дис-пропорционирования на SiS2 и кремний заметно возрастает выше 650 °С.

Тетраметоксисилан Si(OCH;)4, тетраэтоксиснлан Si(OC2Hs)4

(Алкильный эфир метакремневой кислоты)

SiCl4 + 4СН8ОН * Si(OCH3)4 + 4HCJ

169,9 128,2 152,2 145,9

SiCl4 + 4С2НбОН > Si(OCaH5)44-4HCl

169,9 184,3 208,3 145,9.

В литровую трехгорлую колбу, предварительно тщательно высушенную, перегоняют высушенный над оксидом кальция и металлическим кальцием (или карбидом кальция) спирт. Через средний тубус колбы проходит механическая мешалка, а к третьему тубусу присоединен обратный холодильник, защищенный хлоркальциевой трубкой, соединенной с вытяжным каналом.

Когда колба наполнена наполовину ('--400 г спирта), форштос, через

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гос цифры невидимые для камеры
жаровня из нержавейки
купить прикроватную тумбу магия премиум
vip мерседес такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)