химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ические количества SiH3Cl и NH3 соответственно. Закрыв кран 4, который ведет к высоковакуумной аппаратуре, реагентам позволяют медленно поступать в двухлитровую колбу 3. Скорость потоков регулируют кранами 5 и 6 таким образом, чтобы реакция шла в центре колбы 3, что заметно по образованию дыма. Очистку проводят, как описано выше в способе 1.

Свойства. Бесцветная жидкость, самопроизвольно воспламеняющаяся на воздухе. Еш —105 °С; г„н» 52 °С; давление пара 109 мм рт. ст. (0°С).

Трис(силапил)амин (Si2H5)3N получают из Si2H5I и аммиака по методике, аналогичной способу 1 [5]. С„л — 97,1 °С; давление пара 0,5 мм рт. ст, (0°С).

ЛИТЕРАТУРА

1. Suiishi S.. Witz S.. J. Amer. Chem. Soc, 76, 4631 (1954).

2. Burg А. В., Kuljian E. S., J. Amer. Chem. Soc, 72, 3103 (1950),

3. Stock A., Somieski C. Ber., 54, 740 (1921).

4. Ward L. G. L.. Inorg. Synth., 11, 159 (1968).

5. Ward L. G. L.. MacDiarmid A. G.. J. Inorg. Nucl. Chem., 21, 287 (1961).

Силилфосфин SiH3PHs

Способ 1 [1]

4NaPH2 + A1C13 ь NaAl(PH2)4 + 3NaCl

223,9 133,3 181,9 175,3

NaAl(PH„),+4SiH,Br >- 4SiHsPH2 + NaAlBr4

181,9 444,1 256,4 369,6

Сначала готовят раствор NaAl(PH2)4 в диглиме. Для этого проводят взаимодействие 7,1 г Na в 200 мл NH3 с 12 г РН3 и получают NaPH2 (см. гл. 8). Остающийся после выпаривания аммиака NaPH2.растворяют в 250 мл диглима и к этому раствору при 0°С прикапывают при перемешивании рас756 'Тлаеа'И. Кремний, германий

Кремний 757"

твор 10,3 г AICU в 60 мл дитлима, приготовленный при охлаждении льдом. При этом образуется раствор NaAl(PH2)4, который имеет молочно-мутный вид из-за суспендированного мелкокристаллического хлорида натрия. Реакция проходит количественно. Из раствора берут аликвотную часть, охлаждают ее до —45 °С и при перемешивании в течение 5 мин добавляют монобро-мосилан [например, 15 г, если берут 7,3 г=40 ммоль NaAl(PH2)4]. Еще через 5 мин в высоком вакууме отгоняют летучие составные компоненты. Для отделения от примесей, особенно SiH4 и РН3, образующихся в качестве побочных продуктов, проводят фракционную конденсацию. Выход 65—70%.

Способ 2 [2, 3]. Взаимодействие SiH4 и РНа при 450 °С либо в присутствии иода в качестве катализатора при 300 °С.

Свойства. М 64,10. При комнатной температуре бесцветный газ, воспламеняющийся в присутствии даже следов воздуха. гпл<—135°С; гКнп 12,7°С; давление пара 487 мм рт. ст. (0°С). Очень медленно гидролизуется ледяной водой; с водными растворами щелочей реагирует быстро, выделяя водород, SiH4, РН3 и кремневую кислоту. Термическое разложение начинается при ~409°С.

Трис(силил)фосфин (SiHg)sP получают из SiHaBr и КРН2 [4].

1. Fritz в., Schafer Я, Z. Anorg. Allgem. Chem, 385, 243 (1971).

2. Fritz G„ Z. Naturforsch, 8b, 776 (1953); Z. Anorg. Allgem. Chem, 280, 332 (1955).

3. Sabherwal J. H., Burg А. В., Inorg. Nucl. Chem. Lett, 8, 27 (1972).

4. Amberger E., Boeters H., Angew. Chem, 74, 32 (1962).

Дисилилметан SiH3CH2SiH3

В колбе вместимостью 250 мл, которая соединена с обратным холодильником, имеющим хлоркальциевый затвор, в течение 12 ч кипятят 31,1 г све-жеперегнанного три-я-бутиламина, 9,68 г свежеперегнанного СНСЬ и 55 г SiHC]3. После этого колбу охлаждают до 0°С и прибавляют 100 мл гептана. Выпавший при этом осадок отфильтровывают, а растворитель и избыток исходных веществ отгоняют в вакууме при —10 °С. К оставшейся жидкости добавляют 4,50 г LiAlH4 для восстановления (см. разд. «Дисилан»). Затем продукты реакции фракционируют в вакууме; в интервале —ПЗ-i—110°С перегоняется SiH3CHaSiH3. Выход 3,14 г (51% теоретического).

Свойства. При комнатной температуре — газ. гпл —134 °С; /„„п 15,1 °С (экстраполировано). Предполагают, что в качестве промежуточного продукта образуется SiCl3CH2SiCb. Его относят к простейшим представителям кар-босиланов, которые образуются в основном при пнролнзе мегилхлоросиланов

ЛИТЕРАТУРА

1. Morrison J. A.. Betlama J. М., J. Organometal. Chem, 92, 163 (1975).

2. Fritz G, Fortschr. Chem. Forsch., 4, 459 (1963); Chemiker-Zeitg, 97, 111 (1973); Topics Curr. Chem./Fortschr. Chem. Forsch, 50, 43 (1974). :

3. Fritz G, Grobe 1., Kummer D., Ativan. Inorg. Chem. Radiochem, 7, 349 (1965).

Хлоросилоксаны Si„On-iCi2n+2

Сяособ 1 Ml В установке, схематически изображенной на рис. 258, нагревают до темно-красного каления -500 г порошкообразного кремния » смеси хлора с кислородом молярное отношение CI2. 02=^ . 1). Оба газа,, а также установка должны быть тщательно высушены. Сначала пропускают кислород, а затем поток хлора. При оценке состава смеси не следуетот-мничиватьея наблюдениями за числом пузырьков газа в промывных склян га™ а необходимо использовать реометры, наполненные серной кислотой.

Рис. 258. Установка для получения хлоросилоксанов.

В системе подвода кислорода имеется разветвление для клапана избыточного давления с ртутью. После того как начнется экзотермическая реакция, обычно дополнительное нагревание не требуется. Приемник охлаждают льдом Продукт реакции очищают от тетрахлорида кремния

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
секционные радиаторы сира
проверить зрение для линз
сколько стоит обучение на визажиста новокузнецк
современные дверные ручки скобы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)