химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

т в течение 1 мин и, перевернув вверх дном, отсасывают через кран жидкость. После этого через кран в колбу наливают такое же количество ледяной обезгаженной воды (в колбе пониженное давление) и снова основательно встряхивают. Воду опять отсасывают из колбы. После этого в высоковакуумной аппаратуре в части для фракционирования конденсируют газ, оставшийся в колбе. Его сначала испаряют в вакууме на охлаждающей бане при —80 °С, чтобы отделить от воды, и конденсируют при —196 °С, а затем фракционно перегоняют на охлаждающей бане при —110°С. Выход —60%. Вместо SiH3Br можно использовать также SiH3Cl либо SiH3I.

Свойства. Бесцветный, не самовоспламеняющийся газ, не имеющий запаха (пл _144°С; Гкип —15,2 °С; давление пара 1 (—1Ю°С) и 19 (—80 °С) мм рт. ст. Устойчив при комнаткой температуре; термически разлагается только выше 400 °С. Быстро реагирует с гидроксидом натрия, выделяя водород; водой медленно разлагается.

(Si2H5)20: г„л —111,7°С; давление пара 11,4 мм рт. ст. (0°С); d 0,876 (0°С) можно получить по аналогичной методике из Si2H5I или Si2H5Br и воды [5, 6]. Выход 96%.

1. Stock A.. Somieski С, Wintgen R., Ber., 50, 1754 (1917).

2. Stock A., Somieski С, Ber, 56, 132 (1923).

3. Emeleus H. ]., MacDiarmid A. G., Maddock A. G., J. Inorg. Nucl. Chem., 1, 194 (1955).

4. Lord R. C, Robinson D. W., Schumb W. C, J. Amer. Chem. Soc., 78, 1327 (1956).

5. Ward L. G. L., MacDiarmid A. G, J. Amer. Chem. Soc, 82, 2151 (1960).

6. Stock A., Somieski C, Ber, 53, 759 (1920).

Дисилилсульфид (SiH3)2S

(Дисилтиан) Способ 1 [l]

2SiHsI + HgS v (SiH3)aS 4- Hgls

316,0 232,7 94,3 454,4

Горизонтально установленную реакционную трубку наполняют чередую-' щимися слоями из стеклянной ваты и смеси, состоящей из 5 г чистого квар764 Глаей И. Кремний, германий

Кремний 755

да а 20 г красного сульфида ртути. К одному концу трубки присоединяют ловушку с ~5 г SiH3I, к другому — ловушку для конденсации, подключенную к высоковакуумной аппаратуре. Систему вакуумируют н, удалив охлаждающую баню со вспомогательной ловушки, дают возможность SiH3I заполнить трубку. Продукт реакции конденсируется в ловушке.

В процессе реакции трубка разогревается; для того чтобы она не нагревалась слишком сильно, поток S1H3I следует уменьшать путем охлаждения вспомогательной ловушки. SiH3I (вместе с продуктом реакции) еще два раза пропускают через трубку. Для очисткн продукт фракционируют. (SiH3)aS конденсируется в ловушке с температурой —96 °С. Выход свыше 90%.

Способ 2 [2]. Взаимодействие Li2S и небольшого избытка SiHaBr в (СНзЬО при —96 °С. Реакция идет в течение 6 ч.

Свойства. Бесцветная жидкость, тотчас же воспламеняющаяся на воз-Духе. tnn — 70 °С; W 58,8*0; давление пара 60,8 мм рт. ст. (0°С); Igp (мм рт. ст.)=—1692/7+7,977; d 1,52 (20 °С); nD2Q 0,9296.

В темноте при комнатной температуре не разлагается в течение 5 недель» С абсолютно сухим воздухом не реагирует.

р (0°С)

мм рт. ст,

0,5 20,9

Другие соединения. Бис (дисиланил) сульфид (SJ2H3)2S получают из Si2H5I и HgS по методике, аналогичной способу 1 [3]. Выход 87%. Диси-лилселенид (SiH3)2Se образуется при взаимодействии 1,9 г SiH3I и 8 глухого Ag2Se в замкнутой трубке при комнатной температуре. Реакция идет в течение 0,5 ч, по окончании продукт фракционируют. Выход ~60%. Характеристики приведены ниже:

0,950 (0 °С) 1,36 (20 °С>

(Si2H5)2S -70,4 (SiH3)2Se —68 85

ЛИТЕРАТУРА

1. Emeleus И. J., MacDlarmid А. G., Maddock А. в.. J. Inorg. Nucl. Chem., 1, 194 (1955).

2. Glidewelt С, J. Inorg. Nucl. Chem., 31, 1303 (1969).

3. Ward L. G. L., MacDiarmid A. G., J. Inorg. Nucl. Chem., 21, 287 (1961).

Трисилиламин (SiH3)3N

3SiH3Br + 4NH, ? 333,1 68,1

Способ 1

(SlH^N + eNHjBr 107,3 . 293,8

В сухую ловушку, подсоединенную к высоковакуумной аппаратуре, ков> денсируют сначала 7,35 г SiH3Br, а затем 1,49 г осушенного NH3. Следует избегать избытка аммиака. Чтобы реакция прошла более полно, реагенты нагревают до комнатной температуры, периодически встряхивая ловушку. Затем летучие продукты из этой ловушки при комнатной температуре перегоняют во вторую ловушку, охлажденную до —196 °С. Это делают при включенном часосе, чтобы удалить водород и SiH«, которые могут присутствовать-в небольших количествах. В конце содержимое второй ловушки медленно нагревают до комнатной температуры при выключенном насосе, конденсируют отогнанные продукты в три присоединенные одна за другой ловушки, охлажденные до —78, —126 и —196 °С соответственно. Трисилиламин конденсируется в ловушке, охлажденной до —78 °С. Для удаления следов SiH3Br следует провести дополнительную очистку в низкотемпературной колонке. Выход 75—80%.

Рис. 257. Часть установки для получения трисилиламина. 1

Способ 2 [3]. Реакцию SiH3CI с аммиаком в газовой фазе проводят в установке, схематически показанной на рис. 257. Прежде всего аппаратуру прогревают под вакуумом и сушат, заполняя ее легко гидролизующимся (CH3)3SiCl. После тщательного откачивания в ловушки 1 и 2 конденсируют стехиометр

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет 1001 роза в новосибирске
Фирма Ренессанс модульные лестницы - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 300
боксы для хранения вещей в москве рядом с метро динамо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)