химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

26a, 768 (1971).

3. Bu{f H., W6hler F., Justus Liebigs Ann. Chem., 104, 94 (1857).

4. Wolf ?., Sckonherr M., Z. Chem., 2, 154 (1962).

Г88.Т 127,9

Моноиододисилан Si2H5I (Дисиланилиодид) Способ 1 [I] t5i^h + —>- Si'jHsI+HI

62,2 253,8

В аппаратуре устанавливается давление около 100 мм рт. ст. Приблизительно через час, если кипение ослабевает, температуру в колбе / повышают сначала до — 40 °С, затем по мере протекания реакции до +10°С, причем давление повышается приблизительно до 500 мм рт. ст. В конце реакции (череа 8_]0 ч) в колбе / образуется вторая, тяжелая, темная, окрашенная оставшимся иодом фаза, в то время как основная масса реакционной смеси отчетливо светлее.

Когда в колбе 1 количество темной фазы составит 0,5—1 мл, реакцию прекращают. Колбу 1 охлаждают до —196 °С, аппаратуру откачивают и после этого перегоняют из колбы / в колбу 2 непрореагировавщий Si2Hs и HI (всего около 90—93 г). При этом температуру охлаждающей бани под кол-вой 1 медленно повышают от —75 до — 60 °С, а в холодильнике 3 поддерживают температуру —78°С (чтобы одновременно с HI и Si2H8 не перегонялся Si2H5I). Наконец, в колбу, подсоединенную вместо колбы 2, из остатка при комнатной температуре в высоком вакууме перегоняют сырой SiAl (около 59—63 г) и фракционируют его. Прежде всего в высоком вакууме при температуре —34-=—18 °С медленно отгоняют сырой Si2H5I через присоединенные одна за другой ловушки, охлажденные до —42, —66, —97 и —196°С. В ловушке, охлажденной до — 66 °С, находится Si2H6I (~46 г лз 63 г сырого продукта), в котором, однако, содержится еще ~25% легко-Летучих примесей. Эту смесь разделяют при помощи охлажденной до —78 °С колонки Вигре. В заключение фракционируют еще раз, при этом перегоняют

762 Глава П. Кремний, германий

•.'Кремний ;7ВЗ

в две ловушки, охлажденные до —45 и —62 °С В ловушке, охлажденной до —62°С, находится ~39 г Si2H5I. Выход 34%.

Из довольно твердого остатка в колбе 1 ( — 14 г) можно выделить смесь изомерных дииодидов SlH3SiHI2 и SiH2ISlH2I, которые после перекондеиса-ции при 32—35 °С и давлении 1 мм рт. ст. могут быть разделены газохро-матографическим методом.

Моноиодотрисилан Si3H7I можно получить из Si3H8 и иода по аналогичной методике с выходом 30—35%.

При проведении реакции Si2Hs (или соответственно S13H3) с иодом можно использовать в качестве растворителя СН31 [2]; из k-SUHio при этом образуется в качестве основного продукта как 2-нодотетрасилан, так и 1-иода-тетрасилан.

Si2H5i + Ha 188,1 2,0

Способ 2 [3]

Si2H6 + HI — 62,2 127,9

Реакцию между Si2H6 и HI проводят в колбе, на стенки которой предварительно сублимирован А113, при комнатной температуре в течение 2,5 ч. SisHsI отделяют путем фракционной перегонки, как описано выше. Выход 76%.

Свойства. Бесцветная, светочувствительная, легко гидролизующаяся, дымящая на воздухе тяжелая жидкость. 1аЛ —86,1 °С; гкин 102,5 °С. Давление пара 10 мм рт. ст. (0°С). Чистый S12H5I можно перегонять также при нормальном давлении, d 1,764 (0°С); пи20 1,5932. При взаимодействии с AgCl или AgBr образует Si2H5Cl [4] или Si2H5Br [5].

1. Feher F., Mostert В., Wronka A. G., Betzen в., Monatsh.. Chem., 103, 959 (1972).

2. Feher F., Plichta P., Gulltery R., Ber., 103, 3028 (1970).

3. Ward L. G. L., MacDiarmid A. G., J. Amer. Chem. Soc, 82, 2151 (1960).

4. Craig A. D., Urenovilch J. V., MacDiarmid A. G., J, Chem. Soc. (London). 1962, 548.

5. Ward L. G. L., MacDiarmid A. G., i. Inorg. Nucl. Chem., 20, 345 (1961).

Органосиланы RnSiH4_n (1*=органический остаток, n = 3)

Чаще всего органосиланы получают из соответствующих органогалогено-силанов путем их восстановления L1AIH4 (см. синтез Si2H6 и Si3Hs) [1] При соответствующем подборе растворителя и реакционной температуры выход продукта по этой методике очень высок. Так. при синтезе CrI3SiHa (г„ —156,8 °С; г„„„ — 57,5 °С) из CH3SiClj и LiAlH, в диоксапе при 105 °С выход составляет 80—90% [2]. CeHsSirIa (<„„„ 120 °С) получают из. CeHsSiCls и LiAlH4 в кипящем диэтиловом эфире [3]. Выход 86%.

Реакции Гриньяра для галогеносиланов и реакции галогеносиланов с ор-, ганическими соединениями щелочных металлов при синтезе органосиланов дают лишь незначительные выходы.

Подробный обзор литературы, по получению органосиланов прнведев.

в работе [4]. "?'?

ЛИТЕРАТУРА

1. Finholt А. Е.. Bond А. С, jrl, Wilzbach КВ., Schlesinger И. I, J. Amer.

Chem. Soc, 89, 2692 (1947). 2 Tannenbaum S.. Kaye S., Lewrenz G., J. Amer. Chem. Soc, 75, 3753 (1953).

3. Nebergall W. H., J. Amer. Chem. Soc, 72, 4702 (1950).

4. Wiberg Е-, Amberger E., Hydrides of the elements of main groups I—IV. Elsevier Publ. Co., Amsterdam, London, New York, 1971, p. 489—512.

Дисилоксан (SiH3)zO [1—4]

78,2

2SiH3Br-f-H20 *? (SiH8)sO + 2HBr

222,0 18,0

161,8

В колбу с краном наливают около 10 мл воды, из которой предварительно удален воздух, замораживают ее жидким азотом и конденсируют в нее в вакууме 150—200 мл газообразного SiH3Br. Колбу нагревают до плавления льда, сильно встряхиваю

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
fhtylf ghjtrnjhf
Фирма Ренессанс: лестница из дерева цена - качественно, оперативно, надежно!
стул изо дешево
индивидуальное хранение марьино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)