химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

тгоняют избыток HI в охлажденную до —196 °С ловушку. Затем оставшееся содержимое бомбы фракционируют при включенном насосе в три ловушки, охлаждаемые до —23, —96 и —196 °С соответственно. Содержимое последней ловушки снова фракционируют в три ловушки с температурами —46, —96 и —196 °С. Продукты, сконденсировавшиеся при —46 и — 96 °С, объединяют и перегоняют при выключенном насосе из- ловушки, помещенной в охлаждающую баню с — 46 °С, через ловушку, охлажденную до — 96°С, в ловушку с температурой —196 °С. При — 96"С конденсируется почти чистый SiH3I; его перегоняют таким же способом еще раз. Непрореагировавший HI находится в ловушке, охлажденной до —196 °С. Выход ~20 г.

Другие способы. По данным [7], взаимодействие избытка HI с CsH5SiH3 при —40 °С приводит к образованию SiHsI с количественным выходом, но осложнено трудностью отделения его от бензола. Кроме того, SiH3I образуется с выходом 30% при взаимодействии эквимолярных количеств SiH4 и HI в присутствии АП3. Реакцию проводят в течение 12—18 ч при 80 °С и общем давлении ~50 мм рт. ст. Продукты реакции содержат наряду с SiH3I силаны с большим содержанием иода [8].

Свойства. Бесцветная, сильно дымящая на воздухе жидкость. гпл=» ——56,5 °С; !„„„ 45,4°С; давление пара 124 мм рт. ст. (0°С); d 1,99 (20°С); пв2'-1,5703. Медленно разрушается ртутью и смазкой для кранов.

Хранят в баллонах из высококачественной стали.

1. Aylett В. Ellis I. A., J. Chem. Soc. (London), 1960, 3415

2. Verma R. D., Leitch L. C, Can. J. Chem., 41, 1652 (1963 .

3. Ward L. в., Inorg. Synth., 11, 159 (1968).

4. Якубович А. Я., Мозарее Г. В. — ЖОХ, 1956, т. 26, с. 568. б. Nebergall W. Н., J. Amer. Chem. Soc, 72, 4702 (1950).

6. Петров А. Д., Батуев М. И., Пономаренко В. А., Снегоеа А. Д., Матсе-ева А. Д., Соколов В. А. — ЖОХ, 1957, т. 27, с. 2057.

7. Fritz в., Kummer D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 304, 322 (1960).

8. Emeleus H. ]., Maddock A. G., Reid C, J. Chem. Soc. (London), 1941.

353.

SiH2I24.2C„H, 283,9 156,2

255,8

Дииодоснлан SiH2I2 (CeH^SiH^HI

' 184,3

Используют аппаратуру, схематически изображенную на рис. 253. На 4.2 г (CsHsJsSiHj конденсируют избыток HI. Реакцию проводят при —40 °С

750 Глава fl. Кремний, германий

I

Кремний 751

в течение 6 сут, причем колбу периодически (через день) нагревают до —10°С. В конде, если есть необходимость, HI конденсируют снова в реак-дионную ловушку /. В остальном поступают так же, как описано при получении SiH3Br. Выход 88%.

Свойства. Бесцветная окисляющаяся и гидролизующаяся жидкость. f«, —1,0°С; r„„n 149,5°С; d 2,73 (20"С).

1. Fritz С Kummer D., Вег„ 94, 1143 (1961).

2. Aylett В. /., Ellis I. A.. J. Chem. Soc. (London), 1960, 3415.

Реакцию проводят в аппаратуре, схематически изображенной на рис. 256. В реакционную колбу 1 помещают 105 г тонкоизмельченного иода. После неоднократного откачивания аппаратуры и промывания чистым азотом колбу охлаждают до —196 °С. В градуированную ловушку 2 при —196 °С конденсируют, например, из запасной колбы около 85 мл Si2He; дисилан можно вводить в вакуумированную аппаратуру через кран 4. Из этого количества 80 мл, что соответствует 1 моль или 62 г, перегоняют в колбу / и конденсируют на иод, в то время как остаток, который загрязнен высшими силана-ми, откачивают через кран 5. После заполнения обратного холодильника 3 смесью ацетона с сухим льдом с колбы 1 убирают охлаждающую баню, после чего дисилан окрашивается в красный цвет и смесь начинает кипеть.

• SiH(NHCaH5)2-1-3[CsHsNH,]Cl

305,4 388,8

>- SiHI3 + 3[C8H,NHs]I 409,8 663,1

Трииюдосилан SiHIs

SiHCl3 -f 6C,H6NH, 135,4 558,8

SiH(NHC6H6)3 + 6HI 305,4 767,5

В трехгорлую колбу вместимостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 110 г свежеперегнанного анилина в 300 мл бензола. К этому раствору прикапывают раствор 22 г SiHCl3 в 150 мл бензола с такой скоростью, чтобы содержимое колбы не нагревалось выше 50—60 °С. Для этого требуется примерно 1 ч. Содержимое колбы фильтруют еще теплым на закрытой воронке с пористым дном и осадок многократно промывают бензолом. Объединенный фильтрат помещают в литровую трехгорлую колбу и при интенсивном перемешивании пропускают туда HI до тех пор, пока он не появится в трубке с РчОщ, подсоединенной к колбе. Образовавшуюся кашицеобразную массу фильтруют. Осадок, в котором еще содержится SiHI3, промывают по меньшей мере три раза бензолом, каждый раз порциями по 100 мл. Объединенный фильтрат разделяют на фракции перегонкой в атмосфере азота при тщательном исключении доступа влаги. Если содержимое колбы имеет красный цвет, вызванный присутствием иода, перед дистилляцией в колбу добавляют каплю ртути. Выход 39 г (58,6% теоретического).

Другие способы. При нагревании кремния и HI аналогично получению SiHCI3 либо SiHBr3 [3J.

Свойства. Бесцветная, легко гидролизующаяся жидкость. Гол 8°С; г*ш 220°С (106°С при 14 мм рт. ст.).

ЛИТЕРАТУРА

1. Ruff О., Ber., 41. 3738 (1908).

2. Hengge Е., Hotter F., Z. Naturforsch.,

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сковорода анодизированная 24 см KC2H110SKKD
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - GV-N1060AORUS-6GD с доставкой по Москве и другим городам России.
магазин экипировки для легкой атлетики бесплатная доставка
Васко Полка навесная Соло 017 с фасадами ДСП

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)