химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

проходило около 3—4 пузырьков в секунду. В этом случае при 45 °С будет испаряться приблизительно 60 г вещества в течение 5 ч. Непрореагировавшие бромоводород и водород выходят из установки через трубку 8 с хлоридом кальция. По окончании процесса переговку пронимают, чтобы ими можно было разбить запаянные кончики ампул (см. ч. I, рис. 40), после чего установку вакуумируют и прогревают открытым пламенем горелки. После разбивания ампул колбу /3 охлаждают до —40йС в охлаждающей бане и перегоняют содержащуюся в ампулах 10 жидкость в колбу 13. Затем запаивают приемники с пустыми пробирками, наполняют установку сухим азотом и перегоняют продукты. При этом в рубашке колонки-потоком воздуха, предварительно подогреваемого в трубке 12, поддерживают температуру, лишь немногим более низкую, чем температура кипения. Фракции с температурами кипения 64; 111,8 и 15354°С собирают отдельно^ Они содержат SiH2Br2, SiHBr3 и SiBr4 соответственно. Из 60 г брома получают около 57 г сырой смеси. SiHBr3, выделяющийся после фракционирования сырой смеси, составляет 60—-70%.

Анализ. Испытание на чистоту целесообразно проводить волюмометри-ческим путем по реакции

SiHBra -f- 5NaOH »- 3NaBr NaaSiOa -f- 2НяО -f H,

а также путем определения точек плавления и кипения.

6*

748 Глава ft. Кремний, германий

Кремний 749

Свойства. Бесцветная, легко подвижная жидкость. гпп —73,5 °С; сКЯц 111,8"С. Давление пара 8,8 мм рт. ст. (0°С); lgр=—1819,5/74-7,6079. Легко воспламеняется на воздухе. При действии холодной воды подвергается гидролизу с образованием H2S12O3 н НВг.

1. Besson A., Fournier L., С. R. Acad. Sci. Paris, 151, 1055 (1911). ?2. Buff H., Wohler F., Justus Liebigs Ann. Chem., 104, 99 (1857).

3. Combes С. C. R. Acad. Sci. Paris, 122, 531 (1896); Bull. Soc. Chim. France, [3] 7, 242 (1892).

4. Galtermann L., Ber., 22, 1S3 (1889).

5. Schumb W. C, Young R. C, J. Amer. Chem. Soc, 52, 1464 (1930).

•6. Schumb W. C, Inorg. Synth., 1, 38 (1939).

7. Schott G., Herrmann W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 288, 4 (1956).

Моноиодосилан SiH3I Способ I (1—3]

я) CsH3SiCls 4-Cls » ClCeH4SiCls4-HCl [4]

211.6 70,9 246,0 36,5

6) 4ClC,H4SiCI3 4- 3IJAIH4 >- 4ClC6H1SiH, + 3LiCl + 3AlCl, [5,6]

984,0 113,9 570,7 127,2 400

e) ClCsH4SiH3 4 HI *? CeH5Cl 4 SiHsI

142.7 127,9 112,6 158,0

Стадия 1 (реакция а). В литровую трехгорлую колбу,_ снабженную магнитной мешалкой, термометром и газоподводящей трубкой (диаметр 1 см), помещают 800 г продажного препарата C6H5SiCls и 1 г порошка железа. Конец газоподводящей трубки должен находиться на несколько сантиметров «иже уровня жидкости. Пропускают сильный поток хлора, регулируя его так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 65—70 °С (спонтанно начинается экзотермическая реакция). Через 5—6 ч подачу хлора прекращают (увеличение массы должно составлять — 145—150 г) и после откачивания растворенного хлора перегоняют сырой продукт при пониженном давлении. При 90—130°С и давлении 3 мм рт. ст. отгоняется только 850 г. Этот дистиллят фракционируют в колонке длиной 45 см. Погон, отогнанный при 20 мм рт. ст. и 115°С, в основном состоит из C6H5SiCl3. Отбирают среднюю фракцию, перегоняющуюся при 119°С (20 мм рт. ст.). Выход —530 г.

Стадия 2 (реакция б). Раствор LiAlH4, необходимый для восстановления ClC6H4SiCl3, получают путем кипячения в течение 5 сут 45 г ЦА1Н4 в 600 мл обезвоженного эфира в колбе с дефлегматором. Образовавшийся над осадком прозрачный раствор в потоке азота аккуратно сливают в трехлитровую трехгорлую колбу, снабженную трубкой для ввода азота, лопастной мешалкой, охлажденным до 0°С холодильником интенсивного охлаждения и капельной воронкой с приспособлением для выравнивания давления. К раствору UA1H, в течение приблизительно 50 мин прикапывают при перемешивании 330 г ClC6H4SiCI3, предварительно разбавленного равным объемом эфира, кипятят 3 ч с обратным холодильником и после этого отгоняют при нормальном давлении основное количество эфира. Затем продукт реакции вместе с остатком эфира отделяют при пониженном давлении (40—60 С при 3 мм рт ст.) и сильном перемешивании от нелетучих реагентов и улавливают при — 78 °С. Нельзя перегонять досуха! ClC5H4SiH3 отделяют рт эфира перегонкой при нормальном давлении в атмосфере азота. г,„- 165—166 °С Выход ~ 175—180 г.

Стадия 3 (реакция в). В толстостенную запаянную с одного конца трубку (вместимостью около 80 мл) помещают 28 г ClCBH4SiH, и, подсоединив трубку к вакуумной аппаратуре, охлаждают ее до —196 °С. Трубку вакуумируют и конденсируют в нее 32 г обезвоженного HI. После отпаивания ампулу в подходящей защитной оболочке помещают на ледяную баню при — 78 °С и выдерживают в течение нескольких часов до тех пор, пока ее содержимое расплавится и перемешается. Затем ампулу нагревают до комнатной температуры и оставляют на один-полтора дня. После этого ампулу охлаждают до —196"С, вскрывают и подсоединяют к высоковакуумной аппаратуре. После откачивания ампулу нагревают до — 96 °С и о

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заборы для ограждения строительных площадок г.москва
акустика для дома
ремонт вмятин от града в ставрополе
русский электровелосипед в казани

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)