химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

,5"С. Выход ~Э0%.

При тщательном фракционировании первого погона можно получить дополнительно SiH2Q2. Для повышения выхода SiH2Cl2 целесообразно использовать соотношение НС1: Н2= 1 : 4.

Свойства. Прозрачная как вода, легкоподвижная, горючая, легко гидро-лизующаяся и дымящая на воздухе жидкость. Не взаимодействует с металлами, даже с натрием. В смеси с Ог или воздухом взрывается (при зажигании или касании нагретой поверхности). г„л —126,5°С; гНип 36,5 С; d 1,35.

1. ВиЦ Н., Wohler F., Justus Liebigs Ann. Chem., 104, 94 (1857),,

2. Combes Ch., C. R. Acad. Sci. Paris, 122, 531 (1896).

3. Ruff O., Albert K., Ber., 38, 2222 (1905).

4. Stock A., Somieski C, Ber., 52, 695 (1919).

5. Wagner G. H„ пат. США 2657114, 2627451, 2499009.

6. Booth H. S., Stiltwell W. D.. J. Amer. Chem. Soc., 56, 1529 (1934).

7. Whitmore F. C, Pietrusza E. W., Sommer L. H., J. Amer. Chem. Soc, 69, 2108 (1974).

8. Dudani P. G.. Plust H. G., Nature, 194 [4823], 85 (1962).

9. Fischer C, Wolf E., Z. Anorg. Allgem. Chem., 333, 46 (1964).

Монобромосилан SiH3Br

SiHsBr + QHs 111,0 78,1

Способ 1 [1, 2]

C,H5SiH3 + HBr . 108,2 80,9

Реакцию проводят в аппаратуре, схематически показанной на рис. 253-В приемник 1 помещают 2,4 г CsH5SiH3, а в приемник 4 конденсируют избыток обезвоженного НВг. После вакуумирования средней части прибора НВг конденсируется в приемник /, охлаждаемый жидким азотом. После этого при закрытом кране 5 нагревают ловушку / до —78 йС (температура реакции). Смесь образует гомогенный раствор. Давление выравнивается тем.

что через затвор 2, представляющий собой счетчик пузырьков, заполненный» ртутью, которая сверху покрыта слоем парафинового масла, избыток газа, попадает в сосуд 3 (вместимость ~1 л); тем самым избегают избыточного» давления в аппаратуре и потери НВг и продукта реакции, так как их можно» снова переконденсировать в ловушку / через кран 5. Приблизительно через» 3 ч реакция заканчивается с количественным выходам. Продукт реакции и избыток НВг разделяют фракционной перегонкой.

Другие способы. Нагревание SiH4 с НВг в присутствии А1Вг„ [3, 4].

Свойства. Бесцветный, самовоспламеняющийся на воздухе газ. Термически устойчив в чистом состоянии. <„„ —94 °С; гв>11 1,9 °С. Не реагирует.-с Hg и смазкой для кранов.

Хранят в баллонах из нержавеющей стали (вентиль из нержавеющей! стали) или при —78 °С в стеклянных ампулах.

1. Fritz G„ Kummer D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 308, 105 (1961); Ber., 94;. 1143 (1961). . \ /. . ..

2. Ward L. в. L., Inorg. Synth., U, 159 (1968).

3. Stock A., Somieski C, Ber., 51, 989 (1918).

4. Opitz H. E., Peake I. S.. Nebergall W. Д., i. Amer. Ghenu Soc, 78, 292" (1956). '

6—551

746 Глава 11. Кремний, германий

Кремний 747?

Трибромосилан SiHBr3

Si + ЗНВг »? SiHBr3 -f- На

28,1 242,8 268,8 2,0

Для получения SiHBr3 можно применить измельченный в порошок ~97,5%-ный кремний (просеянный через сито с 40 отверстиями на 1 см2), рекомендуется добавить к нему немного CuCl.

Целесообразно использовать схематически изображенную на рис. 254 установку. Водород, высушенный в осушительных колонках / предварительно расплавленным гпдроксидом калия, пропускают через промывную склянизводят яепосредственно из колбы 7 в ампулу 10, имеющую узкое место> для запаивания. По заполнении пробирки кран 9 закрывают и ампулу отпаивают. Затем присоединяют другую ампулу, создают в ней вакуум и затем, открыв кран 9, наполняют трибромосиланом. Эти меры предосторожности необходимы, поскольку SiHBr3 легко воспламеняется и легко подвергается гидролизу. Продукт разделяют на две фракции: первую —до 125 С и вторую — от 125 до 154 °С.

Затем обе фракции подвергают дальнейшему фракционированию. Для этого пользуются перегонной колонкой. На рис. 255 схематически показана* применяемая установка. В приемники на подушечки из стеклянной ваты помещают запаянные ампулы с веществом 10, Туда же помещают запаянные-в стекло кусочки железа 11, которые затем при помощи электромагнита подРас. 255. Прибор для фракционирования сырого продукта, образующегося при получении трибромосилана.

ку 2 с бромом, погруженную в воду с температурой 45 °С. В трубке 3, нагретой до ~200°С, происходит взаимодействие брома и части водорода, инициируемое платинированным асбестом,-и образуется НВг. В U-образной трубке 4 находится дибромид железа (высушенный при100°С) или некоторое количество увлажненного красного фосфора для удаления остатков брома. Колонки 5 наполнены бромидом кальция. Оба этих наполнителя следует часто менять. В трубке 6 содержится кремний; ее также нагревают в электропечи до 360—400 °С. Колба 7 погружена в охлаждающую баню с температурой —30 °С. При более низкой температуре SiBr4, образующийся одновременно с SiHBr3, может закупорить трубку.

Перед началом процесса из установки вытесняют водородом воздух и .ее хорошо просушивают. Затем включают нагрев печи и из капельной воронки наливают в промывную склянку бром. Поток газа регулируют таким образом, чтобы через бром

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные участки с домами новая рига
где купить в ярославле шашки такси интернет магазин
самоклеющиеся шрифты купить
VISTA Стул Солей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)