химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

убке при 150"С нагревают в течение 30 ч SiCU и А1Вг3, взятые в эквимолярных количествах. Полученную смесь продуктов, состоящую из 33 мол. % SiBrCl3, 31 мол. % SiBrjCls и 12 мол. %.

SiBr3Cl, разделяют иа фракции перегонкой.

Другие способы. Из SiBrt и SbCl3 либо при кипячении SiBri в атмосфере С12 [2].

Свойства. Бесцветные, легко гидролизующиеся жидкости. .Температуры

SiClBr, 128

кипения приведены ниже:

SiCl.Br,

105

ЛИТЕРАТУРА

1. Hass D., Goldstein S., Nina «.. Z. Chem., 15, 156, 240 (1975).

2. Schumb W. C, Anderson H. H., J. Amer. Chem. Soc, S9. 651 (1937).

Хлороиодосиланы SiCl3I, SiCbh, SiClI3

Реакцию проводят в автоклаве вместимостью 1 л, который можно встряхивать, снабженном термоэлементом либо термометром. Штуцер, на котором укреплен вентиль, должен быть как можно короче, так как в противном случае иод будет конденсироваться в трубке, что приведет к малому выходу продукта. В автоклаве при постоянном встряхивании нагревают в течение 15 ч при 240—250 °С смесь 254 г 12 и 169 г SiHCl3. После охлаждения до-комнатной температуры спускают образовавшийся в большом количестве HI, а жидкие продукты реакции переносят в колонную для фракционирования и? перегоняют при нормальном давлении, полностью исключив доступ влаги.

Ниже 60 °С в первой фракции отбирают SiHCl3 и SiCU; кроме того, удаляется, растворенный HI, который выводят под тягу. При ПО—116 °С отпь няю.т;81С131, при 16ЬУ-173°С — SiCl2Is- Перегоняющийся при этом иод, котг>: рый окрашивает собранный дистиллят в фиолетовый цвет, удаляют встряхиванием с Hg либо с порошком Си; в заключение раствор фильтруют через стеклянный фильтр. Выход ПО г SiCI3I (42% теоретического) и 55 г SiCbb (16% теоретического).

Из остатка путем фракционирования в вакууме можно получить небольшие количества SiCII3.

Смесь различных хлороиодосиланов можно получить при пропускании SiCI4 и HI через стеклянную трубку, нагретую до красного каления. Разделение проводят, как описано выше.

Свойства. Бесцветные, тяжелые, легко гидролизующиеся жидкости, медленно распадающиеся при комнатной температуре с выделением I,; их следует хранить в холодильнике и в темноте, так как разложение ускоряется на свету. Характеристики приведены ниже:

SiCbl SiChlj SiClIj

°C 113,5 172 234—237 («„л 2"C)

d (25°C) 2,092 2,642 —

Як2* 1,507 1,605 —

ЛИТЕРАТУРА

1. Besson A., C. R. Acad. Sci. Paris, 112, 611, 1314 (1891).

2. West R., Rochote E. в., Inorg. Synth., 4, 40 (1953).

Бромоиодосиланы SiBr»I, SiBr2I2, SiBrh

Бромоиодосиланы можно получить в замкнутой трубке при 200—250 °С путем взаимодействия SiHBr3 и 12. В качестве основного продукта образуется SiBr3I. Его отделяют фракционной перегонкой (см. синтез хлороидосила-нов).

Свойства. Бесцветные, легко гидролизующиеся жидкости либо твердые вещества. Характеристики приведены ниже:

SiBi.l SiBr,[, SiErl,

г„л, °С 14 38 53

<•„„, °С 192 231 ~255

ЛИТЕРАТУРА

1. Friedel С, Ber. 2, 57 (1869).

2. Besson А., С. R. Acad. Sci. Paris, 112, 788, 1447 (1891). Фторохлородибромосишан SiFClBr2

При полном отсутствии влаги и при интенсивном перемешивании к SiClBr3 медленно добавляют SbF3. Затем реакционную смесь фракционируют. Кроме того, SiFClBr2 можно получить при нагревании SiFBr3 и SbCl3, при этом образуется и SiFCl2Br.

Свойства. Бесцветная, легко гидролизующаяся жидкость, taa —99,3 °С; <к«, 59,5 °С.

ЛИТЕРАТУРА

I. Schumb W. С, Anderson Н. И., J. Amer. Chem. Soc, 59, 651 (1937).

744 Глава П. Кремний, германий

Кремний 745Фторохлоробромоиодосилан SiFCIBr!

SiFClBrI можно получить взаимодействием SiFClBra и S1HI3 при нагревании до 100°С в течение 18 ч [1]. Выход 50%.

Свойства. Гкип 85°С (735 мм рт. ст.). Относительно термически устойчив; при нагревании до 100 °С в течение 8 ч не происходит никаких изменений.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hofler F., Vetgl W., Angew. Chem., 83, 977 (1971); Angew. Chem. Intern. Ed. Engl., 10, 919 (1971).

Трихлоросилан S1HCI3 [1—9] ~l

(Силикохлороформ)

SiHCU получают по реакции Si с HC1, в результате которой в качестве основных продуктов образуются SiHClg и SiCU и наряду с иимн в малых количествах SiH2Cl2, SiH3Cl, SijCla и др.

Si 4. ЗНС1 ^SiHClj + H,

28,1 109,4 135,5 2,0

Реакцию проводят в тщательно высушенной кварцевой трубке диаметром 3 см и длиной 60 см, которую наклонно закрепляют в электрической печи. К концу трубки присоединяют форштос холодильника и приемник. И холодильник, и приемник охлаждаются до — 78 °С. В кварцевую трубку помещают кусочки (размером —5 мм) кремния, который предварительно был очищен кипячением с соляной и разбавленной плавиковой кислотами. , К кремнию добавляют около 10% CuClj в качестве катализатора.

Прежде чем проводить реакцию, аппаратуру тщательно прогревают. Затем при 500 СС над Si пропускают смесь абсолютно сухого НС1 и Н2 (соотношение 1 :2—3); после начала реакции поддерживают температуру 300 °С. После окончания процесса сырой продукт перегоняют из приемника, причем сначала отгоняется растворенный хлороводород. SiHCla перегоняется при 36

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
раствор кладочный м150 цена
мв220
стелажи разборные
экхарт толли 30 сентября

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)