химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

олбе из пирекса или кварца-хорошо перемешивают 300 г сухого Na2SiFe и 300 г тонкорастертого А1С1Э. Затем колбу нагревают до 250 °С на масляной бане, а образующиеся газообразные продукты улавливают в четырех соединенных друг с другом, ло-' вушках, охлажденных до —78 и —196 °С. Аппаратуру изолируют от атмосферы с помощью ртутного клапана. Быстра нагревая масляную баню до" 250 °С, можно повысить в смеси долю силанов, богатых фтором; при медленном нагревании и при температуре около 190*0 увеличивается доля си-, ланов, содержащих больше хлора. Разделение собранной смеси продуктов проводят с помощью эффективной низкотемпературной колонны, например колонны Подбилняка, снабженной вместо обычных кранов высокавакуумны-ми кранами и вентилем тонкой регулировки для отбора дистиллята. Вплоть; до установления стационарного состояния дистилляцию ведут при полном возврате флегмы, причем колба для перегонки погружена в охлаждающую баню. После того как через 1—2 ч устанавливается постоянная флегма и постоянная температура — 90 °С в головке колонны, отбирают погон при —90 °С (730 мм рт. ст.). В нем содержится около 75% 'SiF4 и 25% SiFsCl. Температуру повышают до — 70 °С и отбирают SiF3Cl. При — 32 °С (730 мм рт, ст.) отгоняется чистый SiF2Q2 и при +12°С (730 мм рт. ст.) — чистый S1FCI3. Удовлетворительное разделение возможно лишь при медлен-' ном отборе дистиллята.

Фторохлоросиланы можно получить также путем обмена галогенов между S1CI4 и SbFa при использовании SbCls в качестве катализатора [4].

SiFClj -121 12

SiFiCI

— 152 —70

Свойства. Бесцветные, очень легко гидролизующиеся газы. Характеристики приведены ниже:

°С

. °с

S1F3CI2

—146 —32

г™

Температуры кипения даиы для р=730 мм рт. ст.

1. Schmeisser М., Jenkner Н., Z. Naturforsch., 7b, 191 (1952).

2. Schmeisser М., Schussler G., неопубликованные данные.

3. Schussler G., Dissertation, Aachen, 1968.

4. Booth H. S., Swinehart C. F., J. Amer. Chem. Soc., 54, 4750 (1932); 57, 1333

(1935).

Фторобромосиланы SiF3Br, SiF2Br2, SiFBr3

Способ 1. В реакционной колбе вместимостью 1 л, соединенной с четырь-. мя закрепленными последовательно ловушками высоковакуумной аппаратуры, медленно нагревают до 300 °С 75 г Na2SiF5 и 150 г А1Вг3 (см. разд. «Фторохлоросиланы»). Реакция начинается при температуре —200 °С. В интервале 280—300 °С образуется основное количество продукта. В конце реакции колбу прогревают при 300 °С. В ловушках, охлажденных до 0, —78, —196 и —196 °С, конденсируются при грубом разделении фторобромосиланы. Разделение смеси проводят путем фракционной перегонки в высоком вакууме.. При температуре охлаждающей бани —135 °С выделяется в твердом виде SiF4. Затем в интервале —125-5- — 115 °С отгоняют SiF3Br, в интервале —90-;—85°С — SiFsBr2 и, наконец, при —15ч—10°С —SiFBr3. Для достижения высокой степени чистоты фракционирование повторяют несколько раз [1, 2].

Способ 2 [3]. Фторобромосиланы можно получать путем медленного добавления отдельных порций SbF3 к легко кипящему SiBr4.

Свойства. Очень легко гидролизующиеся газы. Характеристики приведены ниже:

SiFBrs

Гпл, °С Гкип, °С

SlFjBr^ SiF,Br,

—70,6' —66,9 —82,5

—41,7 13,7 (жидк.) 83,8ЛИТЕРЛТУРА

1. Schmeisser AT., Jenkner H.. Z. Naturforsch., 7b, 191 (1952).

2. Raab в., Dissertation, Aachen, 1959.

3. Schumb V. C, Anderson H. H., 3. Amer. Chem. Soc, 58, 994 (1936).

Фтороиодосиланы SiF3I, S1F2I2, SiFI3

Способ 1 [1]. Используют ту же методику, что и в синтезе фторобро-мосиланов Na2SiFs и тонкорастертый А113, взятые в молярном соотношении 1 • 1 нагревают сначала в интервале 290—320 °С, а затем для завершения реакции температуру повышают до 360 °С. Реакция начинается при ~230 С. С целью очистки продукт, собранный в ловушках для конденсации, несколько раз разделяют на фракции перегонкой.

При температуре бани —130°С отгоняют SiF,, при —78 С —SiFaI, при 0°С —SiF2I2 и, наконец, при +20°С — SiFI3.

Способ 2 [2, 3]. SiFaI или SiF2I2 можно получить при сокондеисацни (CH3)2NSiF3 (например, 4,5 ммоль) или соответственно [(CH3)2N]2SiF2 (например 4 ммоль) с небольшим избытком HI (например, 10,5 или соответственно 17,4 ммоль) в закрытой трубке при -196 °С. (Исходные соединения

742 Глава 17. Кремний, германий

Кремний 743

получают по методике [2] из (CH3)2NH, SiF4 к L1AIH4.) Образующуюся! смесь продуктов нагревают до комнатной температуры и через 10 мии фракционируют. Выход 71 и 80% соответственно.

Свойства. Фтороиодосилаиы чрезвычайно легко гидролнауюТся. Характеристики приведены ниже:

SiF.I SiFjl, SIFII

/„л, °С -74 —82 —41

Гиип, °С —37 87 (экстраполи- 188

ровано)

SiFal устойчив при нагревании нплоть до lm; SiFjI, начинает диспропор-ционировать при ~0°С.

1. Schmeisser М., lenkner Я.. Z. Naturforsch., 7Ь, 191 (1952).

2. Allan М., Aytett В. I., Ellis 1. A., Inorg. Nucl. Chem. Lett, 2, 261 (1966).

3. Aylett В. J., Ellis 1. A., Richmond J. R., J. Chem. Soc. Dalton, 197S, 981.

Хлоробромосиланы SiCUBr, SiCkB^, SiCIBr3

Способ 1 [1]. В замкнутой тр

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат плазменных телевизоров
Фирма Ренессанс готовые лестницы на второй этаж купить в москве - надежно и доступно!
стул офисный изо цена
склад бокс недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)