химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

присоединяют колбочку 3 с иодом. Сначала трубку основательно прогревают в течение 1—2 ч при 750—810°С в потоке азота. Слабо нагревая верхнюю асбестовую пробку и часть трубки между 4 и 2, поворачивают колбочку 3 и вводят в реакцию первую порцию иода. Тотчас же на нижнем конце трубки в приемник начинает стекать сырой Sil4, загрязненный иодом. Надо следить за тем, чтобы застывающий Silt не прилипал к трубке; чтобы избежать этого, нужно слегка прогревать пламенем горелки выступающий из печи нижний конец трубКремний 739

ки. Таким образом, в течение нескольких часов можно получить около 150 г сырого Sil4. Выход в расчете на иод составляет 70—80%. Непрореагировав-ший Si можно использовать для дальнейших опытов. Для очистки полученного препарата приемник отделяют от аппаратуры в точке 7, все его содержимое быстро растирают в ступке и переносят в термостойкую колбу для перегонки (рис. 252,6), имеющую отвод диаметром 20 мм. Вещество в колбе 2 покрывают слоем порошка Си толщиной ~ 5 мм, а в отвод вдвигают рыхлую пробку 4 из медной стружки толщиной ~2 см. На горло колбы надевают нагревательную обмотку 3. Колбу для перегонки нагревают в металлической бане и вакуумируют (масляный насос). При температуре бани 150 °С вместе с паром начинает сублимировать Silt; при 180 °С идет реакция между Си и 12, а при 200 °С расплав начинает кипеть. В этот момент закрывают кран, ведущий к насосу, и перегоняют Sil4. Так как вначале перегоняется также немного 12, то затвердевший Silt окрашен в розовый цвет. После трехкратной перегонки получают чистый, в жидком состоянии лимои-но-желтый, в твердом — чисто-белый Sil4. Поскольку при перегонке случайно переносится немного порошка Си, целесообразно последнюю перегонку бесцветного Sil4 проводить без добавления Си или перекристаллизовать Sil4 из толуола.

Аппаратура для получения и очистки значительно больших количеств Sil4 в лабораторных условиях описана в работе [7].

Свойства. Белая, очень чувствительная к влаге и свету кристаллическая масса; в расплавленном состоянии — лимонно-желтая жидкость. г„„ 122 °С; /яип 287,5 °С. При нагревании, особенно в вакууме, легко распадается на элементы. Растворимость в толуоле 10,3 (110°С) и 3,2 (20°С) масс. %. Хранить Silt следует в темноте в запаянных ампулах в атмосфере азота.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schwarz R., Pflugmacher A., Ber., 75, 1062 (1942).

2. Wannagat U., Schwarz R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 277, 82 (1954).

3. Wannagat U., Ringel E.. частное сообщение.

4. Litton F. В., Anderson И. C, J. Electrochem. Soc, 101, 287 (1954).

5. Rubin В.. Moates O. H„ Weiner 1. R., J. Electrochem. Soc. 104, 656 (1957).

6. Aotani К., Koizumi Т., 1. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect [Kogyo Kagaku Zassi], 62, 973 (1959).

7. Ellis R. С jr., J. Electrochem. Soc, 107, 222 (1960).

Гексаиододисилан Si2I6

Способ 1 [1]. Si2Ie можно получить при нагревании Silt до 280°С в течение 6 ч с избытком тщательно осушенного порошка серебра (по Гомбергу; см. ч. II, гл. 18, лит. к разд. °Серебро из отходов») в вакуумированной запаянной трубке. Отделение непрореагировавшего Silt проводят следующим способом. По окончании реакции трубку наполовину помещают в печь, нагретую до 350 °С; при этом Silt сублимирует в верхнюю часть, a Si2I« продвигается на меньшее расстояние. Выход составляет около 80% [2].

Другие способы. Si2Is получают при пиролизе (Sil2)„ в высоком вакууме при 350 °С [наряду с Sil4 и (Sil)„] и соответственно при пиролизе (Sih,,)„ при 220—230°С [наряду с Silt и (Sil,)*]; кроме того, он образуется одновременно с Silt при количественно протекающем взаимодействии (Sil2)„ с 12 при 90—120 °С в запаянной трубке [3]. Разделение Sil* и Si2Is осуществляют путем сублимации в высоком вакууме.

Свойства. Бесцветные, легко гидролизующиеся игольчатые кристаллы. При нагревании в потоке азота до 350—400"С образуется (SiI),.

740 Глава It. Кремний, германий

Кремний 741

1. Schmeisser M.r Voss P., Fortschr. Chem. Forsch., 9, 165 (1967).

2. Schwarz R., Pflugmacher A.„ Ber., 75, 1062 (1942). .

3. Schmeisser M., Friederich K., Angew. Chem., 76, 782 (1964); Angew. Chem. Intern. Ed. Engl, 3, 699 (1964).

Смешанные тетрагалогеносиланы SiX4_nX'„

Смешанные тетрагалогеносиланы общей формулы SiXi-nX',* (X=F, CI, Br; X'(^X)=CI, Br, I; n=*l, 2, 3) получают чаще всего из SiX4' путем замены галогена, например взаимодействием с SiX4 или" с SbX3 (X=F, CI) [1]. Наряду с этим имеется ряд других способов, в которых, как и в реакциях обмена галогенов, образуются всевозможные смешанные тетрагалогеносиланы, количества которых чаще всего соответствуют статистическому распределению. Разделение смеси продуктов удается лишь при многократном тщательном фракционировании. При этом следует при работе и хранении этих веществ принимать во внимание их гидролизуемость и более или менее сильно выраженную тенденцию к диспропорционированию.

ЛИТЕРАТУРА

1. MacDiarmid A. G., Prep. Inorg. Reactions, 1, 165 (1964).

Фторохлоросиланы SiF3Cl, S1F2CI2, SiFCI3

В тщательно высушенной двухлитровой к

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС Нева RS300-E8-RS4 с доставкой в пределах Петербурга
услуги по хранению домашних вещей
фирмы сковородок гриль
аквариум 45 30 июня

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)