химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

емешивают холодную смесь. При повышении температуры до комнатной начинается сильная экзотермическая реакция. Затем ловушку нужно снова охладить. Через 3 сут бром отгоняют. После этого Si2Brfi сублимируется в высоком вакууме при температуре бани 80 °С. Из черного вязкого остатка после сублимации можно выделить в высоком вакууме высшие бромиды кремния (пербромосиланы) Si„Br2„+2 (л=3, 4, 5).

Свойства. М 535,63. Бесцветные, легко гидролиэующиеся кристаллы в форме пластинок или призм. <„ 95 °С; t„n 265 °С. Растворяется в таких органических растворителях, как ССЦ, CS2, бензол. По данным [10], при нагревании до 300 °С в течение 6—8 ч остается коричнево-желтый, чешуйчатый, не растворимый в бензоле продукт состава (SiBr)„. В работе [11] сообщается, что соединение такого состава образуется при восстановлении SiBr4 магнием в эфире.

1. Frledel С, Bull. Soc. Chim. France, [2], 16, 244 (1871).

2. Friedel С, Ladenburg A., Justus Liebigs Ann. Chem., 203, 241 (1880).

3. Besson A., Fournier L., C. R. Acad. Sci. Paris, 151, 1055 (1910).

4. Schumb W. С, Шп С. H., J. Amer. Chem. Soc, 59, 261 (1937).

5. Schumb W. C, Heath R. ?., Inorg. Synth.. 2, 98 (1946).

6. Emeleus H. J., Tufail M., J. Inorg. Nucl. Chem., 29, 2081 (1967).

7. Schroter H., Dissertation, Aachen, 1960.

8. Voss P., Dissertation, Aachen, 1962.

9. Schmeisser M., Voss P., Fortschr. Chem. Forsch., 9, 165 (1967). Pflugmacher A., Rohrmann I.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 290, 101 (1957).

11. Schmeisser M., Schwarzmann M., Z. Naturforsch., lib, 278 (1956).

781,2

809,2

Декабромоциклопентасилан Si5Brio

(C6H5)10Si5+ lOHBr * Si5Br10+ 10C6H,

911,5

К 25 г (CsH5)ioSi5, помещенным в сухую толстостенную ампулу, конденсируют 46 г обезвоженного НВг. Перед этим (CsH5)i0Si5, полученный при взаимодействии (C6H5)2SiCl2 и Li [2, 3], освобождают от остатков этилаце-тата, из которого его перекристаллизовывали, путем многочасового нагревания при 180°С в вакууме (0,01 мм рт. ст.), так как этилацетат способствует реакции разложения. Запаянную ампулу оставляют на 3 сут при комнатной температуре (давление ~27 бар=27 105 Па при 25°С). После этого ее охлаждают жидким азотом, открывают и осторожно отгоняют в вакууме избыток НВг и образовавшийся бензол. Si5BriD растворяют в бензоле, предварительно осушенном LiAlH4 и перегнанном в потоке N2, и выливают из бомбы, а затем растворитель удаляют дистилляцией в вакууме. Выход практически количественный.

Свойства. Белое, сильно гидролизующееся кристаллическое вещество. гм 227°С (разл.). Растворяется в ароматических растворителях; в пентане Si5Br10 растворим плохо, в циклогексане и эфире — умеренно.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hengge Е., Bauer С Monatsh. Chem., 106, 503 (1975).

2. Oilman П., Schwebke О., J. Amer. Chem. Soc, 86, 2693 (1964).

3. Hengge ?., Marketz H., Monatsh. Chem., 100, 890 (1969).

Бромид кремния(П) SiBr^

SiBr4 -(- Si >- 2SiBr2

347,7 28,1 375,8

Реакцию [1—3] проводят в наклонно установленной трубке из спечен1 ного корунда длиной 60—80 см (рис. 251), оба конца которой снабжены шлифами с кернами NS 34,5. Трубку можно нагреть до 1250 *С при помощи печи с 8 силитовыми стержнями. Силитовые стержни закрепляются вертикально к оси трубки, чтобы реакционная зона была достаточно узкой. На самом горячем месте находится лодочка из спеченного корунда, в которую помещают 20 г чистого тонкорастертого кремния. Торчащие из печи концы трубки хорошо охлаждают либо при помощи свинцового змеевика, через который пропускают воду, либо каким-то другим способом. К верхнему концу трубки присоединяют запасную колбу 1 с SiBr4; нижний конец посред738 Глава 11. Кремний, германий

Тетраиюдосилан Sil, [I—6]

Si -4- 21, -—-*? Silj ""! [28,1 507,6 535,7

Для получения Sil« используют аппаратуру, схематически изображенную на рис. 252, а. Она состоит из кварцевой трубки / длиной 500 мм н диаметром 30 мм, на концах которой находятся шлифы (керн NS 29). В верхней части трубки имеется расположенный под прямым углом отросток 2 длиной 50 мм со шлифом (муфта NS 14). Трубку заполняют смесью обычного продажного порошка Si и 4%-ного порошка Си следующим способом. Полоску медной фольги 6, СО2нутую в виде винта длиной 25 см, закрепляют в кварцевой трубке при помощи рыхлой пробки 5 из асбестового волокна таким образом, что один конец медной фольги доходит до шлифа, а асбестовая пробка удалена от шлифа на 5—6 см. После этого, держа трубку вертикально, насыпают при встряхивании порошок Si + Cu до тех пор, пока не покроют всю медную фольгу, и вставляют рыхлую пробку из асбестового волокна 4. Заполненную трубку помещают под углом ~40° к горизонтали в электрическую трубчатую печь, снабженную термоэлементом так, чтобы реакционная смесь доходила до конца печи. К нижнему шлифу присоединяют приемник 8 с трубкой для отвода газа, а верхний конец трубки 1 через шлиф соединяют с краном, через который можно пропускать поток свободного от кислорода N2, осушенного конц. H2S04, силикагелем и Р4О10 (скорость —4 пузырька в секунду). К отростку 2

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Межкомнатные двери Profildoors серия U купить
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - 6583B003 - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
стеллажи металлические москва
набережная в лужниках 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)