химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

' I

В электрической печи нагревают до 600—650 °С лодочку, помещенную, j в наклонно установленную трубку из стекла супремакс. В лодочке находит- i ся тонкоизмельченный кремний, к которому полезно добавить около 4% по- ! рошкообразной меди. Через трубку пропускают поток азота, не содержаще- ' го кислород (см. т. 2, ч. II, гл. 6) и насыщенного парами брома в промы-валке с бромом. Можно также поместить в трубку кусочки кремния величиной с орех и прикапывать Вг2 в верхнюю часть реакционной трубки с такой-скоростью, чтобы на другом конце ие появлялись пары брома. К другому концу трубки, присоединен холодильник с приемником. Если в собравшемся а

приемнике сыром продукте растворено значительное количество Вг2, то его нагревают в приборе для перегонки сначала до 120 °С и удаляют основное количество Вг2, а затем улавливают фракцию, отгоняющуюся между 153—-155 °С; для удаления остаточного брома содержимое встряхивают с Hg либо кипятят в присутствии железа в колбе с дефлегматором. Указанных мер достаточно для удаления брома в том случае, когда сырой продукт с самого начала содержит только незначительные количества брома, т. е. имеет слегка красноватый цвет. Освобожденный от брома продукт разделяют на фракции перегонкой над порошком Си.

Проведение реакции при температуре ~600 °С часто приводит к не очень большим выходам; если н распоряжении имеется подходящая печь, то, используя трубку из А1203 или из пифагоровой массы, можно достичь почти количественного выхода при 1000—1050 °С.

Способ 2 [5]

Si -f 4AgBr * SiBr4 + 4Ag

28,1 751,1 347,7 431,5

Для получения SiBr4 в лабораторном масштабе в замкнутой высоковакуумной аппаратуре рекомендуется следующий способ. Тесную смесь тонко-растертого Si и AgBr помещают в трубку из стекла супремакс или кварца и несколько часов дегазируют при 200—400 °С в высоком вакууме, а затем медленно повышают температуру и в течение нескольких часов нагревают при 650 °С. Отогнанный SiBr4 конденсируют и после удаления Вг2 (см. способ 1) конденсат фракционируют. Выход 60—80%.

Свойства. Бесцветная, легко гидролизующаяся, дымящая на воздухе жидкость. Гш, +5,4 °С; <»«о 154,7°С; d 2,789.

ЛИТЕРАТУРА

1. Gutterтапп I., Ber., 22, 186 (1889).

2. Rheinboldt Н.. Wisfeld W., Justus Liebigs Ann. Chem., 517, 197 (1935).

3. Radecki A., Piekoi R., Roczn. Chem., 34, 1235 (I960); С. A. 65, 12130 (?1961).

4. Schafer H., Heine H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 332, 25 (1964).

5. Wolf E., Herbst C. Z. Anorg. Allgem. Chem., 347, 113 (1966).

6. Lieser К. H., Etias H., Kohlschutter H. W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 313. 199 (1961).

Гексабромодисилан Si2Br6

Способ 1 [1—6]

2С?>\х + (Ъх + 2)Ъг% >- 2CaBra -f xSi2Br,

Реакцию проводят в установке, схематически изображенной на рис. 250. 200—300 г CaSii в виде кусочков величиной с орех (например технический CaSi2 с содержанием Si 55—65%) помещают в трубку из пнрекса длиной 160 см и диаметром ~30—35 см. Трубку / заполняют только до половины диаметра, поскольку исходный материал расширяется во время реакции и может ее закупорить. Трубку закрепляют несколько наклонно. По всей длине она обогревается трубчатой печью 2. Со стороны ввода к трубке припаяно дозирующее устройство 4 для Вг2, представляющее собой ловушку диаметром 2,5 см и длиной около 15 см, соединенную с капельной воронкой для наполнения Вг2. Перед этим устройством находятся клапан избыточного давления 6 и осушительная трубка 5 длиной около 45 см, заполненная СаС12. На нижнем конце горячей зоны внутри трубки имеется несколько выступов

I

f8* Глн^И. Кремний, германий

Кремний 735

для того, чтобы CaSi* не высыпался из нее. На конце трубки припаивают колбу 3 вместимостью 250 мл. В месте соединения колбы 3 с трубкой 1 надо стараться не допустить суживания поперечного сечения перехода. Колбу 3 охлаждают льдом. Ее соединяют с осушительной трубкой, которую выводят под тягу. Реакционную трубку нагревают до 180 °С. Поток со скоростью 4—6 пузырьков в секунду поступает в дозирующее устройство 4, которое подогревают на водяной бане до 50—55 °С, где он обогащается парами брома. После окончания реакции колбу 3 отрезают или отпаивают от трубки / и сырой продукт фракционируют в колонке под пониженным давлением (например, в колонке Подбилняка). Первая фракция содержит немного Вг2 и SiBr4. Si2Bre перегоняют, например, при давлении 15—20 мм рт. ст. и темпеЛед

Рис. 250. Установка для получения гексабромодисилана.

ратуре 130—140 °С в ампулы, которые присоединяют к трубке, расположенной на головке колонны. Si2Br6 часто окрашен в желтоватый цвет. Его можно очистить повторной перегонкой или сублимацией. В случае если нет подходящей колонны, то в высоком вакууме отгоняют прежде всего Вг2 и SiBr4, а Si2Br6 очищают путем многократной сублимации в высоком вакууме. Выход составляет около 80% (в расчете на Вг2); за ~30 ч можно получить свыше 100 г Si2Bre.

Способ 2 [7—9]. В ловушку с (SiBr2)„, охлаждаемую жидким азотом, прикапывают избыток Вг2 и путем интенсивного встряхивания измельчают и пер

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить искусственный букет из пионов высокого качества
Рекомендуем фирму Ренесанс - винтовые лестницы цены - продажа, доставка, монтаж.
кресло офисное престиж купить
склад хранения вещей в сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)