химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

я бурным выделением газа. В первой, охлажденной до —78 °С -Ловушке конденсируются Si2F6 и немного Si2Cl6 (соответственно немного "Si2Br6), во второй, охлажденной до —196 °С ловушке—SiF4. Si2F6 очищают • многократной сублимацией. При использовании Si2Br„ частично фторированные побочные продукты легче отделять перегонкой. Выход 9—10 г. Получение SiF4 см. ч. II, гл. 3.

Si3Fe и Si4Fio получают путем фракционной перегонки в вакууме смеси кгперфторосиланов, образующейся в результате термического разложения (SiFa)„ при 250—350 °С [4].

Свойства. Бесцветный, чрезвычайно •чувствительный к гидролизу газ. «^дд —18,7°С (при давлении собственного пара); /Возг —19,1 °С.

Давление пара, мм рт. ст.. 3 "14 .703

Температура, °С —75 . —60 -^20 . ;

у*'

SIF.

?wcl

Рис. 248. Часть установки для получении SiFa (4 — соединительная муфта).

чистого кремния размером 3—8 мм и нагревают с помощью печи 3 до 1150— 1200 °С. В трубку 2 вводят SiF*. дозируя подачу реагента игольчатым вентилем 1. Реакционные газы конденсируются в ловушке 6, охлаждаемой жидки» N2. Поскольку обычно полученный SiF2 сразу же используют для дальнейших реакций, в точке 5 имеется ввод, через который может подаваться второй реагент, причем он будет конденсироваться совместно с SiF2.

S1F4 предварительно пропускают над порошком железа, нагретым до 700— 800 °С, где он освобождается от S02 и Ог. Потом SiF4 проходит через трубку 2, при этом скорость его подачи регулируется игольчатым вентилем / так. чтобы она составляла около 20 мл/мин. При 1150°С только "50% S1F4 превращается в SiF2. Вести реакцию при более высокой температуре, когда достигается высокая степень превращения SiF4 (например, 85% при 1400 °С)Г нельзя, поскольку при температуре >1200°С происходит быстрое расстекло-вывание кварца. С помощью высоковакуумного насоса из ловушки 6 откачивают продукты реакции; давление на границе горячей зоны составляет около 0,1—0,2 мм рт. ст.

Желто-красный конденсат, находящийся в ловушке 6", нагревают до комнатной температуры для того, чтобы откачать избыточный. S1F4. При нагре1

728 Глава~ frl. Кремний, германий

Кремний 729

вании образуется белый полимерный (SiFs)„. Если вместе с SiF2 конденсируют второй реагент, то в соконденсате можно провести реакции моиомерного SiFa.

Способ 2. (SiFs)„ может быть получен при взаимодействии SiF2Br. с Me в эфире [3]. '

Способ 3. SiF2 образуется при пиролизе чистого Si2F6 при 700 °С в высоком вакууме наряду с SiF4 [4,5]. Желтый продукт, сконденсированный в жидком N2, полимеризуется при температуре выше — 80 °С.

Свойства. М 66,08. Конденсированный продукт реакции при низкой температуре имеет желто-красный цвет. После полимеризации (SiF2)„ становится «бесцветным либо слегка желтоватым и смолообразным. Воспламеняется иа воздухе. Многие соединения, образующиеся из SiF2, также самовоспламеняются. В воде полностью гидролизуется, в концентрированной щелочи растворяется с выделением Н2. При нагревании в вакууме до 200—300°С (SiF2)„ плавится и разлагается с образованием перфторосиланов. «Период полураспада» газообразного SiF2 при комнатной температуре и давлении ниже 0,2 мм рт. ст. •составляет 150 с.

ЛИТЕРАТУРА

1. Timms P. L., Kent R. A., Ehlert Т. С. Margrave I. L., J. Amer. Chem. Soc.. 87, 2824 (1965).

2. Timms P. ?.., Prep. Inorg. Reactions, 4, 59 (1968).

3. Schmeisser M., Angew. Chem., 66, 713 (1954); IUPAC-Kolloquium Miinster «Sflicium, Schwefel, Phosphor*, 1955, S. 28.

-4. Schmeisser AT, Ehlers K. P.. Angew. Chem., 76, 781 (1964); Angew. Chem Intern. Ed. Engl., 3, 700 (1964).

Перхлоросиланы SinCI2n+2 (n=2—6) [1]

Способ 1 [2]

CaSi„ + (n + 2) Cl2 » Si„Cl2n+2 + CaCl2

Самым простым способом получения перхлоросиланов Si„CIM+2 (л=2—6) является хлорирование силицидов. Для этого силицид кальция (65—70% Si) или железа (75% Si) нагревают в расположенной наклонно трубке из пирек-•са или спеченного корунда длиной 1 м и диаметром 35 мм и равномерно пропускают через нее поток хлора, высушенного концентрированной серной кис--лотой. Трубка заполнена приблизительно до половины сечения кусками силицида величиной от горошины до боба. Переполнять трубку не следует, иначе во время реакции может произойти ее закупорка; всего в нее помещают 200— :250 г силицида. Трубку обматывают короткой передвижной электрической нагревательной проволокой. Очень важно, чтобы реакция проводилась при возможно более низкой температуре и чтобы только узкая зона трубки подвергалась нагреванию. Реакция начинается при 230—250 °С. Затем температуру тотчас же снижают до -120—150 °С, для чего лучше всего вдувать сжатый воздух между трубкой и печью. Скорость потока хлора должна быть не более 100 пузырьков в минуту. Продукты реакции пропускают через холодильник ?и улавливают в охлажденном приемнике, снабженном соединительной трубкой, которая защищает его от проникновения влаги. Через 10—12 сут, в течение которых печь медленно передвигают вдоль трубки, весь силицид вступает в реакцию, и в приемнике собир

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить землю в миллениум парке
тележка для мячей
микроавтобусы с водителем на свадьбу в москве
курсы по госстройсмета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)