химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

непрореагировавший до этого времени SiH, и измеряют его количество, а раствор фильтруют в ловушку 2, пропуская его через тампон из кварцевой ваты 6. Затем запаивают отросток 7. Ловушку 2 при помощи гибкого сочленения выше вентиля 8 присоединяют к высоковакуумной аппаратуре.

Раствор KSiHj известного состава можно прикапывать к растворам через отвод предварительно открыв вентиль 8. Если добавить днэтиловый эфир к раствору KSiH3 в моноглиме, то KSiH3 выпадает в осадок.

Используя подходящую конструкцию отростка 11, можно отбирать пробы раствора с помощью шприца через резиновый затвор (см. т. 1, ч. 1, разд. 13).

Способ 2 [5]

2К + Я2Нв v 2KSiHs

78,2 62,2 140,4

В предварительно приготовленную взвесь 40 г сплава (с 77% К) в 1 л моноглима при абсолютном исключении доступа воздуха и влаги вводят при комнатной температуре днсилан (~24 г) до тех пор, пока не будет использован весь К. После этого раствор, отфильтрованный в закрытой воронке с пористым фильтром G4 в атмосфере чистого N2, можно сразу использовать для. дальнейших реакций. Через, некоторое время бесцветный раствор становитсяГермилсилан HsSiGeH3 (и высшие гермасиланы)

Способ 1 [I]

Si2Ha + КН v KSiHs + SiH,

62,2 40,1 70,2 32,1

KSiH3 + GeH,Cl —^ HsSiGeH3 + KCI

70,2 111,1 106,7 74,6"

Для проведения синтеза прежде всего получают раствор KSiH3 в моноглиме по описанной ранее методике (способ 1 или 2) или проводят при комнатной температуре реакцию между Si2HE и небольшим избытком КН в моноглиме. Реакция идет в течение суток, после чего удаляют летучие продукты-реакции (SiH4, следы Н2, немного Si2H6) откачиванием в вакууме. Раствор-KSiH3 в моноглиме замораживают жидким азотом и в вакууме конденсируют-туда же рассчитанное количество GeH3Cl, эквимолярное содержанию KSiH». в растворе. Затем смесь нагревают до комнатной температуры, встряхивая или перемешивая, и выдерживают при этой температуре 15 мин.

Продукты реакции отгоняют в вакууме и, после того как они пройдут через ловушку, охлажденную до —78 °С, их конденсируют в ловушке, охлажденной до —196 °С. С помощью низкотемпературной колонки (—115°С) из» содержимого этой ловушки отделяют Si2H6 и GezH8. Выход —20%.

Способ 2 [2, 3]. Действуют слабым электрическим разрядом на смесь. GeH4 и SiH4 или SiH4+Si2H6. Наряду с H3SiGeH3, силанами и германами образуются высшие изомерные гермасиланы.

"726 fjauto 11. Кремний, германий

Способ 3. При кислотном гидролизе сплава Mg—Si—Ge или смешанных жристаллов CaSi—CaGe образуется наряду с силаиами и Германами смесь изомеров гермасиланов (выход малый). Пиролиз смесей дисилана (соответственно трисилана) и дигермана приводит к образованию Si2GeHg (выход 10%) несоответственно «-Si3GeHi0 и H-SiaCesHij (выходы 3 и 0,5%). Разделение следует проводить на газовом хроматографе [4, 5].

Свойства. H3SiGeH3— бесцветный самовоспламеняющийся газ. Гол —119,7 °С; г,™ 7,0 °С. Давление пара 7,0 (—78,1 °С) и 102,1 (—37,1 °С) мм

-рт. ст.; lgp(MM рт. ст.) = — 1307,06/1 + 7,54701. Высшие гермасиланы являются чрезвычайно чувствительными к окислению жидкостями, некоторые из них самовоспламеняются. Характеристики некоторых гермасиланов приведены

•згаже:

Si2GeHa SiGejHs H-Si3GeHio H-Si4GeH12

—113,4 —108,5 —87,1 —71,5

Давление пара, мм рт. ст.

39,6 (0 °С) 19,3 (0 °С) 4,7 (0 °С)

Кремний 1ST

ЛИТЕРАТУРА

1. Schumb ТР. С, Gamble Е. L„ J. Amer. Chem. Soc, 54, 583 (1932).

2. SchmeljSer M., Ehlers К. P., неопубликованные данные.

3. Ehlers К. P., Dissertation, Aachen, 1964.

4. Timms P. L., Kent R. A., Ehlert Т. C, Margrave I. I., J. Amer. Chem. Soc... 87, 2824 (1965).

Фторид кремния(П) SiF2

Способ ; [1, 2]

Si -(- SiF4 >- 2SiF,

28,1 104,1 132,2

Реакцию проводят в кварцевой аппаратуре, схематически изображеннойк на рис. 248. Трубку 2 (внутренний диаметр —15 мм) заполняют кусочками»

К насосу

ЛИТЕРАТУРА

1. Varma R., Сох А. P., Angew. Chem., 76, 649 (1964); Angew. Chem. Intern.

Ed. Engl., 3, 586 (1964). "Л. Spanier E. ]., MacDiarmid A. G., Inorg. Chem., 2, 215 (1963). 3. Andrews T. ?>., Phillips C. S. G., J. Chem. Soc. (London), (A), 1966, 46. -4. Royen P., Rocktaschel C, Angew. Chem., 76, 302 (1964); Angew. Chem.

Intern. Ed. Engl., 3, 314 (1964); Z. Anorg. Allgem. Chem., 346, 290 (1966). i*5. Timms P. L., Simpson С. С Phillips C. S. G„ J. Chem. Soc. (London), 1964

1467.

Тексафтородисилан Si2F6[l— 3]

Si2Cl„(Si2Bre) + 3ZnF3 *- Si3F, + 3ZnCl2(3ZnBr2)

268,9 (535,6) 310,1 170,2 408,8 (675,5)

В колбу, соединенную с двумя охлаждаемыми ловушками, вносят при -полном отсутствии влаги около 100 г ZnF2 (см. т. 1, ч. II, гл. 3), который ^предварительно сушили один день при температуре 110°С, и приливают около 40 г свежеперегнанного Si2Cl3 (или Si2Br2). Реакция начинается при нагревании до 50—60 °С, иногда при более низкой температуре, и заканчивается ча--гте всего через 1 — 1,5 ч без дальнейшего нагревания. В случае использования :Si2Br6 при нагревании до 160—170 °С начинается спонтанная реакция, сопровождающаяс

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоят баннеры для уличной рекламы
полировка фар цены москва
терки кухонные
рамка для номерного знака перевертыш цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)