химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

т хорошо прокипяченой водой, затем абсолютным спиртом и абсолютным эфиром и, наконец, сушат в вакууме.

В продукте содержится меньше водорода, чем это соответствует формуле (SiH2)a (обычно получают соотношение Si: Н в интервале 1:0,7—1:1,7), и имеются группы ОС2Н5 и хлор. В работе [7[ приводится следующий состав продукта: [Ho.gSi(ОС2Н5)o,e2Clo,os] лПо данным, приведенным в работе [8], при использовании в качестве исходного материала CaSi2 получают не чистый, а только замещенный (SiH)rt с сетчатой структурой; уже при 15 °С образуются продукты замещения, например [Si6] Н3С12ОС2Н5, а при 25—50 °С — частично окисленные продукты, например [Si6Oi-2]H3Cl2OC2H5.

Свойства. По способу 1 получают твердую, аморфную, лимонно-желтую массу, медленно окисляющуюся на сухом воздухе. С водой реагирует медленно, со щелочами — бурно, с выделением водорода.

Образующийся по способу 2 аморфный коричневатый продукт в сухом состоянии самовоспламеняется на воздухе. Со щелочами взаимодействует с выделением водорода.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schwarz R., Heinrich F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 221, 277 (1935).

2. Schott G., Hermann W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 288, 1 (1956); 307, 97

(1960).

3. Schott G., Hirschmann E., Z. Anorg. Allgem. Chem., 288, 9 (1956).

4. Stock A., Somieski K., Ber., 56, 247 (1923).

5. Schvsarz R., Heinrich F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 221, 277 (1935).

6. Rouen P.. Rocktaschel C, Z. Anorg. Allgem. Chem., 346, 279 (1972).

7. Hengge E.. Strubert W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 389, 83 (1972).

8. Schott G., Naumann D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 291, 103 (1957).

Силилкалий KSiH3

Способ 1 fl—3]

70,2

SiH4 + К v KSiH3 + (KH или VaHj)

32,1 39,1

Для получения KSiH3 используют реакционный сосуд вместимостью 400— ?00 мл, изображенный на рис. 247. Прибор состоит из двух ловушек 1 и 2; ?через кран 9 он соединен с высоковакуумной аппаратурой и может быть заполнен сухим N2. Реакционный прибор вакуумируют, прогревают слабым пламенем и после охлаждения заполняют N2. После этого через ввод 3 в ловушку 1 впрыскивают с помощью шприца жидкий сплав К—Na (в отношения 5:1 по массе, 30—150 ммоль К), снова вакуумируют (причем поверхность

Tit Глава 13. Кремний, германий

'.гт Кремний 725"

сплава должна оставаться блестящей) и запаивают отросток 4. Затем через1 край 9 в ловушку 1 конденсируют сначала 50 мл абсолютно сухого, свободного от кислорода моноглима (этиленгликольдиметиловый эфир) и затем от 20 до 100 ммоль SiH4. (Перед конденсацией SiH4 можно проконтролировать отсутствие в ловушке 1 следов Н20 и 02 по появлению голубого окрашивания при кратковременном оттаивании.) После отпаивания отростка 10 реакционный сосуд нагревают до комнатной температуры и оставляют на 3—14 сут. Наряду с Н2 и твердым КН образуется растворимый в моноглиме KSiH3, при этом раствор окрашивается сначала в желтый, а позднее в зеленоватый цвет.

Рис. 247. Прибор для получения си-лилкалия.

Реакция обычно проходит на 100%, иногда только на 90%. В качестве растворителей можно использовать диглим, триглим, тетрагидрофуран или 2,2-диметиддиоксолан (2,2-диметил-1,3-диоксациклопентаи), которые наливаоранжево-красным. Если из бесцветного фильтрата отгоняют в вакууме растворитель, то остается белый кристаллический осадок, состоящий —иа 92%-из KSiH3'n на 8% из остатка растворителя. Через короткое время осадою окрашивается в оранжевый цвет. Выход 52 г KSiH3.

Аналогичным способом можно получить KSirljCsHj по реакции между раствором C6H5SiH2SiH2C6H5 (3,5 г) в диэтиловом эфире (40 мл) и стехиомет-рическим количеством сплава К—Na при +10 °С. Реакцию проводят в течение одного дня.

Получение триарилеилиловых соединений щелочных металлов описано а работе [6].

Способ 3. Растворы, содержащие высшие силил-анионы, например Si2H5^ или Si3H?- и т. д., можно получить при взаимодействии KSiH3 и SiaHe или» SisH8 в моноглиме [7].

Свойства. Бесцветные, кубические, легко гидролизующиеся кристаллы,, которые разлагаются при ~240°С. В атмосфере азота и в вакууме они ие теряют своей активности и могут снова полностью растворяться. При долго» стоянии KSiH3 в растворе ие разлагается.

ЛИТЕРАТУРА

1. Amberger ?., Romer R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 345, 1 (1966).

2. Ring M. A., Ritter D. M., J. Amer. Chem. Soc, 83, 802 (1961).

3. Amberger ?., Romer R., Layer A., i. Organometal. Chem., 12, 417 (1968). -4 Cradock S.. Gibbon G. A., Van Dyke С. H., Inorg. Chem., 6, 1751 (1957)5. Feher F., Plichia P., Guillery R.. Tetrahedron Lett., 1970, 4443.

6. Wittenberg D., Gilman H., Quart. Rev., 13, 116 (1959).

7. Feher F., Freund R., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 10, 561 (1974).

ют через ввод 3. По данным [41 пригоден также триамид гекеаметвлфоефор-ной кислоты, тем более что в этом растворителе реакция между К и SiH4 протекает быстрее.

Готовый к употреблению раствор замораживают жидким NH3, затем открывают запорный вентиль 5 и после откачивания выделяющегося водорода-отмеривают эквивалентное количество раствора. После нагревания до — 60 °С из сосуда откачивают

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять напрокат ноутбук на месяц в москве
Компания Ренессанс: лестницы на второй этаж в частном доме фото - цена ниже, качество выше!
кресло оператора престиж
КНС Нева рекомендует ноутбук apple цена - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)