химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

да. Очевидно, из-за низкого давления пара силаны, начиная с гептасилана, не самовоспламеняются на воздухе. Высшие силаны при комнатной температуре — твердые вещества и, несмотря на медленное разложение на воздухе, сравнимы с парафинами. Хранение и применение аналогично SiH4. Высшие силаны по данным [15] растворяются в смазке для кранов.

K-Si4H10. /««Л 108,1 С; г™ —89,9 °С. О физических свойствах высших сила-нов см. [16].

ЛИТЕРАТУРА

Caspar P. P., Levy С. A., Adair О. М., Inorg. Chem., 9, 1272 (1970).

Hengge Е., Bauer С, Angew. Chem., 85, 304 (1973); Angew. Chem. Intern.

Ed. Engl., 12, 316 (1973); Monatsh. Chem., 106, 503 (1975).

Hofler F., Jannach R., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 9, 723 (1973).

Feher F., Schinkitz D., Schaaf J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 383, 303

(1971).

Stock A., Stiebeler P.. Zeidler F., Ber., 56, 1695 (1923).

Feher F., Jahrbuch des Landesamtes fur Forschung des Landes NordrheinWestfalen, 1970, 163.

Hadicke P., Dissertation, Univ. Koln, 1973.

Borer K, Phillips C. S. С Proc. Chem. Soc. (London), 1959, 189. Feher F., Struck H., Naturwiss., 50, 570 (1963).

Gokhaie S. D., Drake J. E.. lolly W. L., J. Inorg. Nucl. Chem., 27, 1911 (1965).

Fritz в.. Z. Naturforsch., 7b, 507 (1952).

Tebben E. M., Ring M. A., Inorg. Chem., 8, 1787 (1969).

Ring M. A., Puentes M. J., O'Neal H. E., J. Amer. Chem. Soc, 92, 4845

(1970).

Spanier E. J.. MacDiarmid A. G., Inorg. Chem., 1, 432 (1962).

Gokhaie S. D.. Drake J. E.. Jolly W. L„ J. Inorg. Nucl. Chem., 27, 1911

(1965).

Feher F., Hadicke P., Frings H., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 9, 931 (1973).

Полисиланы (SiHx)n

Полисиланы (SiH,)n (2»x>0) образуются при воздействии тепловой и электрической энергии на силаны, например при пиролизе Si„H2„+2 (см. получение SbHs, способы 3 и 4, работу [1]), а также как побочные продукты при различных превращениях силанов. Здесь приведены способы прямого получения полисиланов. Содержание водорода в полисиланах может значительно колебаться, кроме того, следует иметь в виду, что наряду с Si и Н связывается то или иное количество других элементов, имеющихся в исходных веществах или растворителях, например кислород или галогены.

7Д2 Глава-t!- Кремний, германий

Кремний 723

— (SiH)„-f3MgBr, 58,2 552,4

Способ 1 [2—4] 2SiHBrs + 3Mg -537,6 72,9

Для успешного проведения синтеза необходимо точно соблюдать указанные условия. Собирают установку, схематически изображенную на рис. 245-В реакционное пространство 1, отделенное от фильтра 6 решеткой 2, помещают 6—8 г магниевой стружки. Затем эту часть установки вакуумируют и заполняют чистым N2 (см. т. 2, ч. II, гл. 6). В сосуд 3 наливают 30%-ный (по.

нсг

Рис. 246. Часть прибора для получения (SIHjt)».

объему) раствор SiHBr3 в абсолютном эфире. При закрытых кранах 5 и 7" открывают кран 4 и спускают столько раствора SiHBr3, чтобы им была покрыта магниевая стружка. Тотчас начавшаяся реакция сопровождается выделением тепла, что приводит к кипению эфира. Магний покрывается желтой-коркой, которую разрушают вращением вручную мешалки Продукт реакции собирается на фильтре 6. Через 20—30 мин эфир и эфирный раствор MgBr2 отсасывают в емкость 8, а затем собирают в емкость 10. Через сосуд 3' и кран 4 систему промывают несколько раз абсолютным эфиром до тех пор, пока проба, взятая через двухходовой кран 9, будет свободна от брома. После-этого осадок на фильтре 6 взмучивают с эфиром и, наклонив прибор, переносят все содержимое в колбочку 13, откуда для получения сухого вещества удаляют при откачивании эфир. Выход составляет около 1 г продукта, содержащего еще примесь брома (состав, например, SiHo,8Bro,2). Способ 2 [5, 6]

nCaSi + 2лНС1 *? (SiHx)n + лСаС12 + ^1 — -f-jnH,

Разложение CaSi и очистку полисиланов путем осушки проводят при-полном отсутствии кислорода в приборе, схема которого изображена на' рис. 246. В нижней половине собственно реакционного сосуда из кварца укреплен пористый фильтр G2 (/). Боковая соединительная трубка дает возможность в ходе синтеза возвращать реакционный раствор при пропусканий газ?к образного НС1. На пористое дно в потоке азота помещают 5 г CaSi и наливают в предварительно наполненный азотом сосуд 300 мл абсолютного спирта; объем сосуда должен быть таким, чтобы поверхность жидкости находилась на несколько сантиметров ниже верхнего колена соединительной трубки. Затем прибор полностью заполняют сухим свободным от кислорода азотом; с этой целью аппаратуру продувают сухим и тщательно очищенным от кислорода азотом через кран 2 при открытом кране 5. Затем через кран 2 в прибор-пускают медленный поток сухого НС1. Перед сосудом расположены четыре промывалки, из них две средние заполнены конц. H2SO4, в то время как первая и последняя служат предохранительными склянками. Образующиеся при разложении CaSi газы, Н2, силаны и избыток газообразного НО выводят через кран 3. Реакция заканчивается приблизительно через 60 ч. Реакционный раствор отсасывают через кран 2. Вещество, находящееся на пористом фильтре, быстро промываю

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звуковой аппаратуры цена москва
Фирма Ренессанс: лестницы уличные - оперативно, надежно и доступно!
кресло 993 low
Предложение от KNSneva.ru планшет ноутбук леново - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)