химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

утем перегонки сырого силана, образующегося при кислотном разложении Mg2Si (способ 2) или при действии слабого электрического разряда на SiH4 (способ 4).

Высшие силаны чрезвычайно чувствительны к окислителям и чаще всего самовоспламеняются, так что непременно следует принимать необходимые-меры безопасности (см. разд. S1H4).

Способ 1 [1]

Si3Cls + 2LIAIH4 >- Si3H8 + 2LiCl + 2А1С1Э

367,9 75,9 92,3 84,8 266,7

Реакцию проводят в сухой двугорлой колбе 1 вместимостью 100 мл-(рис. 244), которая снабжена дозировочной колбочкой 2 и соединена через кран 4 с распределительным сосудом 5 вместимостью около 300 мл. Сосуд & соединен через кран 6 с вакуумным насосом и, кроме того, связан с ртутным; манометром, а также через кран 7 с, колбой для вымораживания 8 вместимо

К насосу

стью — 1 л. В колбу / помещают мешалку, покрытую тефлоном. В этой колбе яри закрытом кране 4 замораживают жидким азотом раствор 7,55 г Si3Cl8 в 65 мл ди-н-бутилового эфира, свежеперегнанного над Na. Открыв краны 6 я 4, вакуумируют систему до остаточного давления >1 мм рт. ст.; потом кран 6 закрывают, и замерзший раствор в колбе 1 размораживается. Цикл замораживание— вакуумирование — размораживание повторяют дважды для того, чтобы хорошо дегазировать эфирный раствор. Затем, закрыв кран 6, охлаждают колбу 1 на ледяной бане; раствор сильно перемешивают и добавляют к нему, покачивая колбочку 2, приблизительно Vio часть количества UAIH4 (всего для реакции берут 2 г). Через —10 мин давление поднимается до J!0 мм рт. ст. Теперь кран 4 закрывают, открывают кран 7, и газ поступает в вакуумированную колбу 5, нижняя часть которой охлаждается жидким азоРис. 244. Схема прибора для получения трисилана.

том. После вымораживания газа, способного конденсироваться, кран 7 снова закрывают, а кран 4 открывают. Эти манипуляции для удаления продуктов реакции из колбы / повторяют несколько раз в течение 5—10 мин, стараясь время контакта между восстановителем и продуктом свести к минимуму, поскольку LiAlH4 способен легко разрушать соединения со связью Si—Si.

В заключение одновременно открывают на 1 мин краны 4 и 7; при этом в колбу 8 попадает небольшое количество растворителя. Затем, закрыв край 4, откачивают несконденсировавшийся газ (—8 мм рт. ст.) из емкостей 5 и 8,

Все эти операции повторяют до тех пор, пока не добавят весь LiAlH* (примерно 10 порциями); в общем для проведения синтеза требуется —3 ч. После этого колбу / охлаждают жидким азотом, наполняют сухим азотом, отсоединяют от установки и размораживают в безопасном месте. Находящийся в колбе 8 (—10 мл) сырой продукт, содержащий наряду с SisHg в основном SiH4, Si2H6 и ди-к-бутиловый эфир, перегоняют для удаления эфира через ловушку, охлажденную до —50 °С, в ловушку, охлаждаемую жидким N2. Затем конденсат, состоящий из -75% Si3H8, 15% SiH4 и 10% Si2HB, фракционируют или разделяют в газовом хроматографе (например, иа оорбенте типа Celite с силиконовым маслом 702 или на кизельгуре с этилфталатсиликоно-вым маслом). Выход —0,92 г Si3Hs, что соответствует -50% теоретического.

Циклопентасилан Si5H10 и соответственно неопентасилан SI5H12 можно получить восстановлением с помощью LiAlH4 из аналогов галогенидов кремния Si5Brio [2, 3] или соответственно нео-SisClu.

Способ 2 [4—6]. Значительные количества высших силанов Si„H2n+2 содержит чистая смесь силанов, образующаяся при кислотном разложении Mg2Si (см. получение SiH4, способ 2 [5—71). С помощью газовой хроматографии доказано существование силанов Si„H2n+2, где п достигает 15. После грубого отделения основных составляющих смеси SiH4 и Si2H6 легко выделяют

720 Глава 11. Кремний, германий

Кремний Ш

путем фракционной конденсации Si^Hs, в то время как высшие силаны, количество которых сильно уменьшается с увеличением длины цепи, могут быть разделены газохроматографическим методом [7—10]. Отдельные фракции (я>4) содержат разветвленные и с более высоким процентным содержанием неразветвленные изомеры, разделение которых тем затруднительнее, чем больше п.

Способ 3. При пиролизе в покрытой кремниевым зеркалом аппаратуре, изготовленной из стекла пирекс, можно получить из SijH6 (при 30 мм рт. ст.) SiaHg и из Si3H8 (при 15 мм рт. ст.) Si4Hio. Газы вводятся в цикл с помощью насоса Теплера [11—13].

Способ 4. Смесь высших силанов можно получить-при действии слабого электрического разряда на SiH4, который введен в цикл. Разделение смесей проводится по методикам, аналогичным указанным в способах 1 и 2. Выход может достигать 63%. Наряду с высшими силанами типа SinH2n+2 также образуются твердые низшие гидриды кремния [14, 15].

Свойства. S13H8—бесцветная, чрезвычайно чувствительная к окислителям, самовоспламеняющаяся жидкость с высоким давлением пара (опасность образования взрывчатой смеси с воздухом!). гкип 52,8 °С; гпл —114,8 °С; d 0,727 (0°С) и 0,739 (20 °С); давление пара 94 мм рт. ст. (0°С); Igp (мм рт. ст.) = =—1910/74-16,319—3,02 lg7\ О способах хранения и применения см. в разд. SiH4.

Высшие силаны устойчивы в отсутствие кислоро

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прейскурант цен на компьютерные курсы в свао для пенсионеров
ок-линзы
выпрямить капот без покраски цена
колпаки на такст в питере купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)