химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ара 781 мм рт. ст. (—112°С). Начинает разлагаться выше 400 С.

Газ можно хранить в сосудах со смазанными кранами при комнатной температуре без разложения в течение нескольких месяцев. SiH4 практически нерастворим в вакуумной смазке. Однако следует отметить, что краны, уплотненные силиконовой смазкой, после длительного стояния открываются с трудом. Хранение значительных количеств силана следует осуществлять в специальных стальных баллонах со специальным вентилем; материалом, пригодным для изготовления баллонов, является сплав 40Мп — 4 сталь [16].

ЛИТЕРАТУРА

1. Aylett В. /., Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 11, 249 (1968).

2. Wiberg E., Amberger ?., Hydrides of the elements of main groups I—IV. Elsevier Publ. Co., Amsterdam, London, New York, 1971, p. 462—638.

3. Jolly L., Norman A. D., Prep. Inorg. Reactions, 4, 1 (1968).

4. Finholt A. E.. Bond A. C. jr., Wilzbach К- E., Schlesinger H. J., J. Amer. Chem. Soc, 69, 2692 (1947).

5. Norman A. D.. Webster J. R., Jolly W. L., Inorg. Synth., 11, 170 (1968).

6. Stock A., Somieski C, Ber. 49, 111 (1916).

7. Stock A.. Hydrides of boron and silicon. Cornell Univ. Press, Ithaka, 1933.

8. Borer К., Phillips C. S. С Proc. Chem. Soc. (London), 1959, 189.

9. Feher F., Schinkitz D., Struck H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 385 202 (1971). '

10. Feher F., Schinkitz D., Schaaf J., ,Z. Anorg. Allgem. Chem, 383 303

(1971). .

W.Johnson W. C, Hogness T. R., J. Amer. Chem. Soc, 56, 1252 (1934) 12. Johnson TP. C. Isenberg S., 1. Amer. Chem. Soc, 57, 1349 (1935). ;

13. Weiss H. C, Fischer H. D., Inorg. Chem., 2, 880 (1963).

14. Bellama J. M., MacDiarmid A. C, Inorg. Chem., 7, 2070 (1968).

15. Feher F., Tromm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 282, 29 (1955).

16. Feher F., Schinkitz D., Wronka G„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 384, 226 (1971). ? —,

17. Feher F., Schinkitz D., Lwowski V., Oberthur A.. Z. Anorg Allgem Chem 384, 226 (1971). se.

Дисилан Si2H6 [1—7]

Si2Hs можно выделить посредством фракционной конденсации из смеси снланов, получаемых при кислотном разложении Mg2Si (см. получение SiH4 способ 2) или при действии на SiH4 слабого электрического разряда (см. пс^ лучение Si3H3l способ 4). Однако следует предпочесть приведенный ниже способ восстановления Si2Cl6. При получении и работе с Si2H6 следует обращать внимание на абсолютное исключение доступа воздуха (см. разд. SiH4).

2Si2Cl„ + 3LiAlH4 => 2Si2H„ + 3LiCl + ЗА1С1а

537,8 113,9 124,4 127,2 400,0

Реакцию проводят в двугорлой колбе, снабженной капельной воронкой и,

В случае работы с большими количествами реагентов, холодильником, охлажденным до 60-3—80 °С. Колбу соединяют с вакуумной аппаратурой либо

непосредственно, либо через холодильник. Для получения больших количеств

718 Глава И. Кремний, германий

Кремний 7$

Si2H6 удобно использовать аппаратуру, описанную в методике синтеза SnH+ (см. рис. 271).

Раствор LiAlH4 в дибутиловом эфире (15%-ный избыток ЫА1Н4) прикапывают при сильном перемешивании (с помощью магнитной мешалки) к —0,4 М раствору Si2CI6 в том же растворителе. Давление в колбе перед началом реакции должно быть 2—5 мм рт. ст., температура 0°С. Si2Cle предварительно освобождают от HCI либо перегонкой, либо откачивая его несколько минут при О °С. Поскольку LiAlH4 может легко разрушать соединения со связью Si—Si, следует по возможности избегать избытка восстановителя во время проведения реакции. Поэтому прибавлять раствор LiAlH* следует медленно и осторожно. Выделяющийся Si2H6 пропускают сначала через ловушку, охлажденную до —100 °С, а затем конденсируют в следующей ловушке при температуре —130 °С. Примесь SiH4 вымораживают при температуре —196 °С. После добавления раствора LiAlH* реакционную смесь нагревают сначала до комнатной температуры, а затем до начала кипения. Si2H6 очищают фракционной конденсацией. Выход составляет —80% теоретического.

Свойства. М 62,22. Бесцветный, самовоспламеняющийся газ. гКЕП —14,2 °С; 1ПЛ —129,3°С; d 0,686 (—25°С). Давление пара при —78/64"С составляет 26/69 мм рт. ст.; lgp (мм рт. ст.)=—1342/Г+12,918—2,01 lg Г. С воздухом образует взрывоопасную смесь. На разложение Si2HB в значительной степени влияют примеси; чистый Si2H6 распадается с большой скоростью на SiH« и полимеры только при температурах от —350 до 400 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hengge Е., Topics in current chem., Fortschr. Chem. Forsch., 51, 1 (1974).

2. Finholt A. E., Bond A. C, jr., Wilzbach К- E., Schlesinger H. I., J. Amer. Chem. Soc, 69, 2692 (1947).

3. Gutowsky H. S., Steljskal E. O., J. Chem. Phys., 22, 939 (1954).

4. Bethke G. W., Wilson M. K-, J. Chem. Phys., 26, 1107 (1957).

5. Stock A., Somieski C, Ber. 56, 247 (1923).

6. Harper S. L R., Yolles S., Miller H. C, J. Inorg. Nucl. Chem., 21, 294 (1961).

7. Hadicke P., Dissertation, Univ. Koln, 1973.

Трисилан и высшие «планы Si„H2„+2 (я=3—7)

Трисилан можно получить при взаимодействии Si3Cl8 с UAIH4 (способ 1) или пиролизом Si2Hs (способ 3). Как и другие силаны, SinH2n+2 (3<я<7) можно выделить п

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мячи для пляжного волейбола в нижнем новгороде
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - RVD400-M22280-512G-A - офис на Дубровке с собственной парковкой.
аренда прокат музыкального звукового оборудования москва
купить стеллажи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)