химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

1103.

2. Haas A.. Schott P.. Chem. Ber., 101, 3407 (1968).

Имид бис(трифторометилсульфиновой) кислоты (F3CS)2NH

Имид бис(трифторометилеульфиновой) кислоты получают из F3CSNHj в CF5SCI в присутствии пиридина для связывания образующегося НС1:

(F3CS)aNH + C5H5N.HCl

217,15

FaCSNHj + F3CSCI + C„HaN 117,09 136,52

Реакцию проводят в литровой трехгорлой колбе, снабженной газоотводной трубкой, мешалкой и обратным холодильником (охлаждение до —35 °С).

в который вставлена осушительная трубка. В раствор, содержащий 175,4 г (1,5 моль) F3CSNH2 и 118,4 г (1,5 моль) пиридина в 300 мл CClsF, при —50-з—60 °С добавляют в течение 2 ч 204,5 г (1,5 моль) F3CSC1. Затем растворитель отгоняют в вакууме при — 30+— 20 °С и конденсируют в ловушку, охлаждаемую при —196 °С. Остаток в колбе обрабатывают ледяной водой, причем выделяющийся хлорид пиридиния растворяется и продукт, загрязненный CClsF, (F3CS)3N и небольшим количеством растворенного хлорида пиридиния, образует нижнюю, более тяжелую фазу. Ее отделяют в делительной воронке, встряхивают с двумя порциями по 150 мл ледяной' воды, сушат, добавляя Na2SO.j, и фракционируют в вакууме (главным образом для отделения растворенного хлорида пиридиния), используя серию ловушек. Сконденсированную при —55 °С фракцию перегоняют на колонне с вращающейся металлической лентой (см. выше разд. «Дихлорид-оксид углерода»). Собирают фракцию с t„„ 76-*-78°С (760 мм рт. ст.). Получают 230,6 г (71%) чистого (F,CS)2NH.

Свойства. Прозрачная как вода жидкость с резким запахом: гол —47 °С; г„п 73°С; lgpn.p (ммрт. ст.)=8,38—1905/Г. Теплота испарения 36,6 кДж/моль. Константа Трутона 105,8 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 3424 (с), 3150 (сл.), 2970 (сл.), 2300 (ср.), 1918 (сл.), 1892 (сл.), 1463 (сл.), 1315 (ср.), 1300 (ср.), 1262 (ср.), 1188 (с), 1163 (с), 1125 (е.), 1030 (ср.), 878 (с), 795 (ср.), 752 (с), 547 (ср.), 473 (ср.), 414 (ср.) см-'. "F-ЯМР-спектр: 6cf3 55,8 м. д. (неразрешенный мультиплет).

Реагирует с FjCSNCO СО2ласно уравнению

F„CSNC0 4-(F3CS)aNH > (F3CS),N + V,(HNCO),

1. Emeleus A. /., Nabi S. N.. J. Chem. Soc. (London). 1960, 1103.

2. Haas A., Lorenz R.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 385, 33 (1971).

F3CSNHa -f- 2F3CSC1J 117,09 2-136,52

Нитрид трис(трифторометилсульфиновой) кислоты ?2(СНз)3М

(FSCS)3N + 2(CH3)3N.HC1 317,22

12 г (102 ммоль) F3CSNH2, 12,3 г (204 ммоль) (CH3)3N и 28,2 (204 ммоль) F3CSC! конденсируют в ампулу вместимостью —200 мл. Ампулу запаивают. При этом целесообразно использовать упрощенную аппаратуру по Штоку (см! т. 1, ч. I, разд. 13), в которой ртутный клапан заменяют на тефлоновый или стеклянный краны, смазанные кель-F. Запаянную стеклянную трубку (ампулу) с реакционной смесью оставляют на ночь на холоду при —100 °С. По окончании реакции летучие компоненты отгоняют в вакууме и конденсируют в ловушки, охлаждаемые жидким азотом. Для очистки (F3CS)3N фракционируют, используя серию последовательно присоединенных ловушек. Фракцию, собранную при — 55 °С, несколько раз встряхивают с дистиллированной водой, сушат над Na2S04 и, наконец, фракционируют на колонне с вращающейся металлической лентой (см. выше разд. «Дихлорид-оксид углерода»). Собирают фракцию с („„„ 96—97°С (750 мм рт. ст.). Получают 17,7 г (54,5%) (r3CS)3N.

Свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом. г„яп 99,6 °С- 1ерп,р

(мм рт. ст.) =7,55—1740/7. 1,3663. Теплота испарения 33,4 кДж/моль

Константа Трутона 89,7 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 1184 (оч. с), 1165 (оч с), "06 (оч. с), 846 (с), 839 (с), 756 (с), 564 (сл.), 475 (с.) см-1. 1»Р-ЯМР-спекгр:бср3 53,0 м. д. .(внутренний стандарт CFC13). С водой не смешиваете»,

712 Глава 10. Углерод

Ковалентные соединения углерода 713

но растворяется в органических растворителях. Выше 100 °С и при облучении УФ-светом разлагается. С кислотами Льюиса (например, BFs, BCU), не образует аддуктов.

Свойства. Бесцветный газ, легко конденсирующийся в бесцветную жидкость. Устойчив в течение нескольких суток при 210°С. jma 1 °С (экстраполировано)-г 1ш —137,4 °С. Устойчив в течение нескольких суток при 210 °С. С CH8I, CS» Agl и H2[PtCl8] не дает продуктов присоединения. 19F-flMP-cneKTp: бер, 47,5 м. д. (внутренний стандарт CFC13).

ЛИТЕРАТУРА

1. Haas A., Schott P.. Chem. Ber., 101, 3407 (1968).

F2CO + F2 -66,01 38,00

Трифторометилгипофторит F3COF

FsCOF (M = К, Rb, Cs) 104,01

ЛИТЕРАТУРА

1. Benn'et F. 1954, 3896.

2. Cavell R. G., Dobbie R. C, J. Chem. Soc. (London), 1967, 1308

3. Packer K. J., J. Chem. Soc. (London), 1963, 960.

В автоклав вместимостью 300 мл из монеля или специальной стали V4A помещают 5 г CsF, автоклав вакуумируют и конденсируют в нем 66,01 г COFj и 38 г фтора (из стального баллона; не следует вводить избыточное количество фтора). Реакция начинается после осторожного подогревания содержимого автоклава до —78 °С и при этой температуре протекает достаточно быстро. По окончании реакции летучие компоненты выпускают из автоклава и конденсируют в установке по Штоку, а затем разделяют путем фракционирования. Вы

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поло в кемерово
зажигалки с приколом
оптика ваз 2112
табурет для кухни распродажа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)