химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

л., пл.), 751 (ср.), 686 (сл.), 550 (сл.), 542 (сл.), 467 (сл.) см-^.^Р-ЯМР-спектр: 21,1 м. д. (10%-ный раствор в CFC13).

ЛИТЕРАТУРА

1. Man Е. И., Qoffman D. D., Muetterties Е. L., J. Amer. Chem. Soc, 81, 3575 1 (1959).

2. Downs A. I., Theses, Univ. Cambridge (England), 1961.

Рексафторвтиоацетон F3CC(S)CF8 Способ 1

44» °С '

. (F,C)aC(F)HgC(F)(CF3)1!-r-S >- 2FSCQS)CF3 + HgFa ?

490,59 182,09

В.двухгорлой колбе, снабженной капельной воронкой и воздушным обратным холодильником, нагревают 150 г серы. К полученному раствору добавляют по каплям в течение 2 ч 108 г (0,2 моль) бис(перфторо-иэо-пропил)рту-ти. Через реакционную смесь в то же время пропускают слабый поток азота. При этом смешивающиеся в воздушном холодильнике компоненты конденсируются в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда с ацетоном. Продукт очищают путем фракционной перегонки в вакууме. Выход 22 г (60%).

Способ 2. Из димера ,[(F3ChCS]2 и 2,2,4,4-тетракис<трифторометил)-1,3.

дитиоэтана.

а) Получение димера.

S

(FjCJ.CFSSCFfCFj), + (C6FS)5P —> С(СР^ + (C,H6)„PF2

402 532 364 . 570

В автоклав из специальной стали (V2A) при 220 °С помещают 156 Г (0,29 моль) [(F3C)2CF]2Hg и 32 г (1 моль) серы. При взаимодействии в течение 12 ч получается смесь полисульфанов (CF3)2CFS,CF(CF3)2, которая разделяется на следующие фракции;

X 2 3 4

т, г • 30,5 39,5 . 12,7

г, °С 121—123 150—155 180—186

Раствор, содержащий 10 г (0,038 моль) (CSF5)3P в 15 мл ацетона, добавляют по каплям при перемешивании к 10,05 (0,025 моль) (F3C)2CFSSCF(CF3)2 при 0*С (охлаждение льдом). Реакционную смесь выпаривают досуха в вакууме, к дистилляту добанляют воду, отделяют органическую фазу, сушат ее силикагелем и очищают перегонкой. Выход 5 г.

Свойства.. Бесцветная жидкость. г„„„ 110°С; г„ 23,6°С; nD2s 1,3357. ИК-спектр: 1316 (с), 1255 (оч. с), 1205 (оч. с), 935 (с), 749 (с), 718 (сл.), 701 (с), 560 (сл.), 540 (сл.) см-1. 19Р-ЯМР-спектр: Эст3 72,8 м. д. (внутренний стандарт CFC13). Соединение термически необычайно устойчиво, не разлагается кислотами, но легко разлагается щелочами.

б) Пиролиз димера.

S 600 °с

(F3C)2C C(CF3)a > 2F„CC(S)CF,

S

364,18 182,09

Димер гексафторотиоацетона можно без особых затруднений перевести в мономер. Метгды получения гексафторотиоацетона путем пиролиза димера подходят для расщепления всех 1,3-дитиоэтанов.

50 мл (88 г) димера вводят по каплям в течение 5 ч в нагретую до 600 °С платиновую трубку с насадкой (рис. 241). Горячая зона трубки должна занимать — 31 см. Во время введения димера через трубку подается поток азота (100 мл/мин). Летучие продукты конденсируются в первые две ловушки. Продукт очищают, как описано ранее. Выход 81 г F3CC(S)CF3 (92%).

710 Глава 10. Углевод

Ковалентные соединения углерода 711

Свойства. Темно-синяя жидкость, неустойчива при 20 °С в быстро двме-рнзуется. гюш 8°С (760 мм рт. ст.; с частичной димеризацией), —20 °С (200 мм рт. ст.; без изменений). Устойчива к действию кислорода воздуха; в отсутствие катализатора не реагирует с водой. Следовые количества оснований, например пиридина, диметилформамида, трифенилфосфина, ацетона и эфира, катализируют димеризацию. ИК-спектр твердого вещества: интенсивное поглощение в интервале 1333—1111 см-1, а также острые пики в интервале 935—760 см-1. "F-ЯМР-спектр: 5cf„ 68,0 м. д. (внутренний стандарт CFC13).

1. Middleton W. I., Howard E. G., Sharkey (1965).

Амид трифторометилсульфиновой кислоты F3CSNH2

F3CSCl + 2NH, *? F3CSNHa + NHjCl

136,52 117,09

Синтез проводят в стальном автоклаве на 300 мл. Для этого в автоклав конденсируют при —196 °С 56,2 г (3,31 моль) NH3 и 41,8 г (0,31 моль) FjCSCl. Компоненты доводят в автоклаве до плавления, автоклав закрывают и оставляют при комнатной температуре в течение 12 ч. Затем отгоняют летучие продукты реакции; при этом путем фракционной конденсации в вакууме в серию ловушек одновременно происходит предварительное разделение продуктов. Синтезируемый продукт F3CSNHS (34,3 г), еще неочищенный от NH3, собирается в ловушке, охлаждаемой при —85 °С. Эту фракцию еще раз перегоняют, а затем конденсируют в ловушке, содержащей 15 г сухого СаС12, и оставляют так на 3 сут. При этом NH3 полностью связывается, и можно ото--гнать чистый F3CSNH2. Выход 28,6 (80%).

Свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом. г„я 89 °С; (кип 46,5 °С; lgPnaP(MM рт.ст.)=8,46—1783/7". Теплота испарения 34,27 кДж/моль. Константа Трутона 107 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 3450 (с), 3360 (с), 2650 (сл.), 2285 (сл.), 2230 (сл.), 1900 (сл.), 1590 (с), 1380 (сл.), 1320 (ср.), 1298 (ср.), 1167 (с), 1148 (с), 1088 (ср.), 878 (с), 775 (с), 758 (с), 750 (с). 700 (ср.), 588 (сл.), 512 (с), 470 (с), 423 (ср.) см-1. 19F-HMP-cneKTp; бег, 57,7 м. л, (внутренний стандарт CFC1S). F3CSNH2 не растворяется в воде, но медленно» гидролизуется при 20 °С с выделением серы. Растворяется в органических растворителях. С кислотами не образует соединений аммония.

ЛИТЕРАТУРА

1. Emeleus Н. /., Nabi S. N.. J. Chem. Soc. (London), 1960,

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котлы ферроли официальный сайт
кухонные принадлежности
часы fossil купить
ручки-купе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)