химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

о каплям 36 г <2 моль) воды. C1C(0)SC1 выделяется в виде несмешивающегося с конц. H2S04 масла.

После охлаждения реакционной смеси фазы разделяют на делительной воронке. Верхний слой подвергают ректификации при нормальном давлении аа колонке Вигре длиной 30 см. Выход 190 г (72,5%).

Свойства. Желтая жидкость с резким запахом; в воде не растворяется;-смешивается с инертными органическими растворителями. ИК-спектр: 2079 (сл) 2050 (сл.), 1813 (оч. с), 1615 (сл.), 1005 (сл.), 961 (сл.), 816 (оч. с). 742 (сл.), 590 (ср.), 550 (с.) см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1 Farhenfabriken Bayer AG (Erf. W. Weiss), пат. ФРГ 1224720; С. A., 65^ 12112 (1966).

Фторокарбонилсульфинилхлорид FC(0)SCI

' тмс

? -CIC(0)SCl-f-V3SbFs *? FC(0)SC1 + V8SbCI3

? .' 130,97 114,52 ,

Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой н ректификационной колонкой Вигре длиной 30 см, к которой присоединены две большие охлаждаемые до —65 °С ловушки. К суспензии, приготовленной из 200 г (1,1 моль) сухого SbF3 и 5 мл SbCls, в 300 мл тетраметиленсульфонила (ТМС) в течение 3 ч непрерывна-добавляют по-каплям 100 г (0,76 моль) C1C(0)SC1. Температура реакционной смеси 85—95 °С. Образующийся FC(0)SC1 отгоняют из реакционной смеси через колонку и собирают в первой ловушке. После двухкратной ректификации содержимого ловушки через колонку с насадкой длиной 50 см получают* чистый FC(0)SC1. Выход 47 г (54%).

Свойства. Желтая жидкость с резким запахом. В воде не растворяется, хорошо смешивается с инертными органическими растворителями. Без доступа влаги воздуха может храниться неограниченно долго. г„л —97 °С; Еквп 47 *С;. lgpo.p (мм рт. ст.) = 7,316—1426/7". Теплота испарения 27,39 кДж/моль; константа Трутона 85,3 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 2065 (ср.), 2050 (ср.), 1857" (с), 1844 (с), 1817 (ср.), 1810 (ср.), 1804 (ср.), 1370 (ср.), 1358 (ср.), 1340 (ср.), 1130 (ср.), 1100 (ср.), 1091 (ср.), 751 (ср.), 747 (ср.), 740 (ср.), 625 ср.), 570 (ср.), 564 (ср.), 558 (ср.) см-'. «F-ЯМР-спектр: бег —33,2 м. д, внутренний стандарт CFC13).

ЛИТЕРАТУРА

1. Haas A., Reinke Н., Chem. Ber., 102, 2718 (1969).

Трнфторометилсульфинилкарбонилфторид FsCSC(0)F

Синтез проходит через промежуточную стадию образования фторокарбо-;

иилсульфинилтрифтороацетата:

FC(0)SC1 -J- FsCC(0)OAg FsCC(0)OSC(0)F >- F3CSC(0)F -f COs '.

114,53 220,89 192,09 148,09 44,01

а) Фторокарбонилсульфинилтрифтороацетат.

В трубку из термостойкого стекла (дюран или пирекс) конденсируют 125 г (657 ммоль) трифтороацетата серебра (хорошо прогретого в вакууме-при 80 °С) и 55 г (480 ммоль) FC(0)SCI. Трубку запаивают. Повышают температуру до —80 °С (до плавления компонентов) и содержимое хорошо перемешивают. Запаянную трубку оставляют на ночь в холодной бане (—10°С). Через 12 ч трубку вскрывают и выливают бесцветную, прозрачную как вода

706 Глава 10. Углерод

Ковалентные соединения углерода 7W

жидкость; продукт очищают путем фракционной перегонки в вакууме. Вещество охлаждают при —90 °С и отделяют легколетучие соединения от бесцветных кристаллов путем длительного откачивания. Наконец, продукт перегоняют при нормальных условиях. Выход 78 г (85%).

Свойства. Бесцветная, легкогидролизующаяся жидкость с резким запахом. <кн„ 74"С (756 мм рт. ст.). ИК-спектр: 3680 (оч. с), 3660 (оч. сл.), 2160 (оч. сл.), 2210 (сл.), 1860 (с), 1838 (с), 1320 (ср.), 1247 (с), 1205 (с), 1125 (ср.), 1085 (ср.), 1060 (оч. с), 840 (ср.), 785 (ср.), 750 (ср.), 700 (оч. сл.), 690 (оч. сл.), 668 (сл.), 630 (сл.), 572 (оч. сл.), 523 (сл.) см-1. 1ЭР-ЯМР-спектр: бег, 75 м. д., 6c-f —20 м. д. (внутренний стандарт CFCU).

б) Трифторометилсульфинилкарбонилфторид.

30 г (158 ммоль) F3CC(0)OSC(0)F в запаянной кварцевой трубке (объем 200 мл) облучают УФ-светом (источник Phillips НРК, тип 572003 В/00, 125 Вт) в течение 2 ч, периодически встряхивая. УФ-источник устанавливают на подставке с рефлектором на расстоянии 20 см от трубки. Летучие в вакууме компоненты, включающие С02, COS и F2CO, конденсируются в охлаждаемой жидким воздухом ловушке при —105 °С. Остаток очищают путем фракционирования на установке для низкотемпературной перегонки. Выход 20 г (87%).

Свойства. Бесцветная легкоподвижная жидкость с резким запахом. Гнил 8 °С; lgPnap (мм рт. ст.) =7,277—1236/7". Теплота испарения 23,76 кДж/ /моль; константа Трутона 84,5 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 3685 (сл.), 2100 (сл.), 1860 (с), 1850 (с), 1313 (сл.), 1250 (ср.), 1196 (оч. с), 1135 (с), 1050 (оч. с), 990 (ср.), 735 (с), 635 (ср.), 575 (сл.), 505 (сл.), 492 (сл.), 485 (сл.), 480 (ср.) см-1. ^Р-ЯМР-спектр: 6ср3 +42,0 м. д. (дуплет), бег —53,3 м. д. (квадруплет) (внутренний стандарт CFCU).

Реагирует с ВСЬ, давая FSCSC(0)C1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Haas A., Reinke Н., Sommerhoff J., Angew. Chem., 82, 484 (1970); Angew. Chem. Intern. Ed. Engl., 6, 466 (1970).

2. Haas A., Helmrecht J., Klug W., Reinke H., Sommerhoff I.. J. Fluorine Chem., 3, 383 (1973/74).

FSCSC1 +-3NaCl 136,52 175,33

Трифторометилсульфинилхлорид F3CSC

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы холодильщиков в ижевске
Установка автосигнализации Black Bug Super BT-85W
курсы повышения парикмахеров
курсы квалификации кадровой работы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)