химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

каплям, через платиновую трубку длиной ~70 см (диаметр 1,5 см), которую нагревают при 500°С (рис. 241). Вещество пропускают через трубку в потоке азота (~20 мл/мин). Непрореагировавший димер и побочный продукт конденсируются в охлаждаемой при —20 °С ловушке 3, про-дукх — в следующих охлаждаемых при —130 °С ловушках 4 и 5. Ловушка 6 служит в качестве предохранительной. Путем одноразовой перегонки в вакуумной установке получают чистый F2CS. Выход 180 г (90%).

Свойства. М 81,97. Бесцветный, с резким запахом газ или бесцветная жидкость. U 163,5 °С; Um — 62,6 °С; lg/?„„, (мм рт. ст.) = 7,182—908/7/. Теплота испарения 17,43 кДж/моль. Константа Трутона 82,7 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 2165 (ср.); 1368 (оч. с), 1312 (ср.), 1212 и 1189 (с), 787, 622 и 526 (ср.) см-1. lsF-HMP-cneKrp: 6 —41,8 м. д. (—65 °С; внутренний стандарт CFCIj).

Газ при 20 °С хорошо хранится; жидкость постепенно полимеризуется через ди- и тримеры до бесцветного вещества, обнаруживающего эластичные свойства. В присутствии фторидов щелочных металлов F2CS превращается в димер или тример, что зависит от того, фторид какого металла взят, или от температурного режима.

CsF

3F2CS > (F8CS)2CS

KF

2F2CS »- F3CSC(S)F

ЛИТЕРАТУРА

1. Middelton W. J., Howard E. O., Sharkey W. H., 3. Amer. Chem. Soc, 83, 2589 (1961).

2. Downs A. J.. J. Chem. Soc. (London), 1962, 4361; Spectrochim. Acta, 19, 1165 (1963).

3. Sundermeyer W., Meise W., 1. Anorg. Allgem. Chem., 317, 334 (1962)..

4. Haas A., King W., Chem. Ber., 101, 2609 (1968).

5. Schonberg A., Stephenson A.. Ber., 66, 567 (1933).

Хлорид-фторид тиокарбонила FCICS

Sn/HCI

FCljCSCl *? FCICS

169,42 98,52

В четырехлитровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, наливают 860 мл конц. НО и 250 мл воды (что соответствует ~28%-ной НС1). В этот раствор вносят 100 г гранулированного олова и медленно добавляют фтородихлорОметилсульфинилхлорид (ФДМСХ). До начала реакции смесь подогревают на плитке. Вносят порциями еще 400 г Sn и устанавливают такую скорость прикапывания ФДМСХ, чтобы за ~2 ч было введено все необходимое количество ФДМСХ, т. е. 625 г (381 мл). Продукт собирают в две ловушки (вместимостью ~400 мл), которые присоединены после обоэтного холодильника и охлаждаются смесью сухого льда с ацетоном до —70 °С. Неконденсирующиеся при этих условиях HCI и другие газы (побочные продукты) улавливаются третьей ловушкой, охлаждаемой до — )20°С.

FC1CS из первых ловушек перегоняют, используя колонку длиной 50 см с вращающейся металлической лентой (см. выше разд. «Дихлорид-окСид углерода»). При этом устанавливают флегмовое число 1 : 10 и поддерживают температуру конденсата —20 °С с помощью криостата. К приемникам, охлаждаемым до —40 °С, для безопасности последовательно подключают ловушка

fOt Ifoea 10. Углерод

Ковалентные соединения углерода 70S

{—-40-*—70 °С). -Превращение протекает без помех н не сопровождается побочными реакциями. Выход 300 г (80%).

Свойства. Газ желтого цвета с резким запахом, легко конденсируется в желтую жидкость. ?„„„ 9°С. ИК-спектр: 1263, 1258, 1250 (оч. е.), 1021, 1013, 1008 (оч. с), 619, 612, 609, 604 (с.) см-'. 15Р-ЯМР-спектр: 6ст3 — 99,3 м. д. <—65 °С, внутренний стандарт CFCb) •

ЛИТЕРАТУРА

1. Яровенко Н. Я., Васильева А. С. — ЖОХ, 1959, т. 296, с. 3792.

2. Haas A., Klug УН., неопубликованные данные.

Фторотиокарбонилизотиоцианат FC(S)NCS

FC1CS + MSCN *? FC(S)NCS + MCI (М = Ag, К, NH4)

-98,52 121,15

19,7 г (200 ммоль) FC1CS и 29,1 г (300 ммоль) KSCN в запаянной трубке выдерживают в течение 5 ч при 20 °С. Затем отгоняют летучие компонента в ловушку, охлаждаемую жидким воздухом, а при температуре бани —60 °С отгоняют в вакууме не вступивший в реакцию FC1CS от более труднолетучих продуктов реакции. Остаток — оранжевую жидкость — фракционируют при пониженном давлении. Выход 16,85 г (70% в расчете на вступивший в реакцию

Свойства. Оранжевая жидкость с очень резким запахом. гМп 35 °С 1(40 мм рт. ст.). При комнатной температуре постепенно окрашивается в крас-вый цвет; при более высоких температурах разложение происходит быстро и образуются твердые продукты темного цвета. Взаимодействует с С12, давая ври — 78 °С FCIC(SC1)NCS, при 40 °С FC12CNCS и при 70 °С FC12CN = = СС12. ИК-спектр: 1966 (оч. с, шир.), 1938 (оч. с; шир.), 1294 <оч. с), 1181 (оч. с), 950 (с), 920 (ср.), 800 (сл.), 653 (сл.), 596 (сл.), 520 <ср.) см-1. 'Т-ЯМР-спектр: бег —55,1 м. д. (—60 °С; внутренний стандарт CFCb).

ЛИТЕРАТУРА

«. Haas A., Klug V., Angew. Chem., 79, 978 (1967); Angew. Chem. Intern. Ed.

Engl., 6, 940 0967). 2. Dahms G., Haas A., Klug W., Ber., 104, 2732 (1971).

Хлорокарбонилсульфинилхлорид C1C(0)SCI

H2so4

C13CSC1 + HsO >? CIC(0)SC1 + 2HC1

185,87 130,97

Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 2 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. 373 г (2 моль) перхлорометнл-меркаптана и 784 г (4 моль) конц. H2SO» интенсивно перемешивают при 45— 50 °С. В смесь в течение 90 мин непрерывно добавляют п

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена вентилятора осевого во 12-303-6.3 веза
купить землю в подмосковье рижское направление ижс
ludovico einaudi концерт в москве 2017 организаторы концерта
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/usluga-trezvyi-voditel/stoimost_uslugi_trezvii_voditel/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)