химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

рыми можно только в атмосфере азота или сухого воздуха.

NaHC2 KHQj RbHC3

d (пнкнометрич.) 1,33 1,37 2,08

ЛИТЕРАТУРА

1. Moissan И., С. R. Acad. Sci. Paris., 126, 303 (1898); 136, 1522 (1903).

2. Jackwerth E., Diplomarbeit, Miinster, 1957.

3. Greenlee /(. W., Henne A. L., Inorg. Synth., 2, 79 (1946).

Фенил литий C6H5Li

Фениллнтий получают и в дальнейшем используют в виде эфирного раствора.

С6Н5Вг + 2Li > CaHsLi + LiBr

157,0 13,8 84,0 86,8

Реакцию проводят в литровой колбе, имеющей несколько горл, в которые-вставляют капельную воронку, термометр, мешалку, трубку для подачи защитного газа (азота) и обратный холодильник. Б потоке сухого азота в колбу вносят 3,5 г (0,5 моль) блестящих размером с горошину кусочков литня и 100 мл сухого эфира. Из капельной воронки при перемешивании прибавляют смесь 40 г (0,25 моль) бромбензола с 50 мл эфира, причем первые 10 мл можно добавить сразу в один прием. Обычно реакция происходит оживленно. Оставшуюся эфирно-бромбензольную смесь добавляют в реакционный сосуд постепенно в течение ~0,5 ч.

Реакционный сосуд и реагенты надо тщательно высушить. Если реакция не начинается самопроизвольно, то реакционный сосуд до начала взаимодействия подогревают, а затем нагревание снимают. Выход фениллития —75%. В полученном растворе содержатся оба продукта реакции.

ЛИТЕРАТУРА

1 Herbst N.. Shemin D., Org. Synth. Coll. Vol., 2, 517 (1950). 2. Ziegler K, Colonius H.. Liebigs Ann. Chem., 479, 135 (1930).

1046 Глава 17. Щелочные металлы Бескислородные соединения 1047

Блестящие кусочки лития и тонкий порошок кремния в стехиометрическом отношении реагируют друг с другом в железном или танталовом тигле в атмосфере аргона. Тигель находится в кварцевом сосуде (см. рис. 309), который после загрузки н промывания очень чистым аргоном нагревают в электрической печи. Для того чтобы избежать разбрызгивания реагирующих компонентов, температуру повышают медленно, особенно вблизи температуры плавления лития. Предлагается [1] нагревать реакционную смесь до 530 °С (при этом используют завинчивающуюся бомбу из стали термакс и никелевый тигель). Продукт реакция образует очень легко разрушающуюся правильную структуру, которая обычно включает свободный кремний. При нагревании до 800 °С (3,5 ч) и последующем постепенном охлаждении получен [2] хороший кристаллический препарат.

Другие способы. Не очень чистый силицид лития получают [4] при взаимодействии LiH с Si в атмосфере аргона в никелевом тигле при 600 °С.

Свойства. Фиолетовые кристаллы (таблички), очень чувствительные к освещению. Конгруэнтно плавятся при 752 °С. d 1,36 (рентген.). Кристаллическая решетка моноклинная (пр. гр. С2/т; й=7,70 А; &=4,41 А; с=6,56 А; В=» = 113°24').

Как показано в работе [2], наряду с Li^Si существует еще ряд фаз более сложного состава (Lii3Si7, LiioSig, U7S12, Li4Si, LiMSig).

ЛИТЕРАТУРА

1. Klemm W., Struck M., Z. Anorg. Allgem. Chem., 278, 117 (1955).

2. Axel H.. Schafer H., Weiss A., Angew. Chem., 77, 379 (1965).

3. Tebbe K.-F., Diplomarbeit, Munster. 1967.

4. Masdupuu E., С R. Acad. Sci. Paris, 244, 2390 (1957).

5. Schufer H„ Axel H.. Menges E., Weiss A.. Z. Naturforsch., 20b, 394 (1965).

6. Schufer H., Axel H., Weiss A., Z. Naturforsch., 20b, 1010, 1302 (1965).

7. Axel H., Schafer H., Weiss A., Z. Naturforsch., 2lb, 115 (1966).

Na [K, Rb, Cs] 4- Si

23,0 [39,1 85,5 132,9] 28,1

Na [K, Rb, Cs] + Ge

23,0 [39,1 85,5 132,9] 72,6

[KSi, RbSi, CsSi] [67,2 113,6 161,0] [KGe, RbGe, CsGe] [111,7 158,1 205,5]

NaSi, KSi, RbSi, CsSI, NaGe, KGe, RbGe, CsGe

бу медленно охлаждают, открывают (с помощью специального приспособления для оттягивания пробки) и закрывают внутренний тигель резиновой пробкой (укрепленной на проволоке). При легком подогревании сконденсированный между стенками тнгля и бомбы щелочной металл плавится; тигель вытаскивают, очищают снаружи и вносят в установку для перегонки, изготовленную из стекла и заполненную аргоном (рис. 316). Резиновую пробку при этом снимают лишь непосредственно перед внесением тигля в поток аргона. Избыток щелочного металла отгоняют в течение нескольких дней в высоком вакууме (максимальная температура перегонки для Na 300 °С, К 250 °С, Rb 200<>С, Cs 180°С). Щелочной металл собирается в боковом отсеке 2 и после отпаивания этой части может быть использован для других реакций. Остающийся в тигле обычно хорошо закристаллизованный препарат (плохо кристаллизуются только соединения калия) можно использовать лишь при строгом

соблюдении мер, предосторожности для исключения доступа воздуха и влаги.

Принципиально таким же способом можно получить KSn, RbSn, CsSn и KPb, RbPb, CsPb.

Свойства силицидов. NaSi (длинные с металлическим блеском иглы), KSi (твердый, окрашен в темный цвет, блестящий), RbSi (мелкие темные кристаллы) и CsSi (латунного цвета хрупкая масса или кристаллы) очень чувствительны к влаге; реакционная способность увеличивается от NaSi к CsSi. NaSi (только в виде рыхлого порошка) самопроизвольно воспламеняется;

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
слова благодарности благотворительному фонду
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - APC SURT192RMXLBP в Москве и более чем в 100 городах России.
дачные мойки
профессиональные тренажеры в екатеринбурге купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)