химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

илиндрическом сите / (длиной —3 см) находится очень чистый углерод

Рис. 314. Прибор для получения Li2C2.

/ — цилиндрическая стальная сетка; 2 — резервуар для избытка лнтия.

Ma2Cj

2NaHC, 96,0

/спектрально-чистый графит или активированный уголь (ч. д. а.), которые ?после промывания соляной кислотой вновь переводятся в кристаллическое состояние путем нагревания при 2300°С). Литий, взятый в избытке, помещают в объем 2 под ситом. После эвакуирования прибора его нижний отсек нагревают в течение 20-45 мин при 800-900°С (p(Li)~12 мм рт. ст.). При использовании исходных веществ достаточной степени чистоты получают чисто-белый, только вблизи сетки окрашенный в желтый цвет препарат, обычно содержащий 99% Li2C2.

NaaCa + C2H2 70,0 26.0

Чисто-белый Na2C2 получают термическим разложением NaHCs в вакууме при 145°С [3]; правда, продукт загрязнен NaHC2 (1,3—3%). Путем последующей обработки жидким аммиаком, в котором Na2C2 не растворяется, можно получить препарат, содержащий 99% Na2C2 [4].

КгС2, Rb2C2, Cs2C2

KHQ [RbHC2, CsHCJ-f К [Rb, Cs] >64,1 [110,5 157,9] 39,1 [85,5 1 32,9]

>- K2Cj [Rb2C2, Cs2C2] + V2H2

102,2 [195,0 289,8] 1,0

Однозамещенные ацетилиды в стеклянном сосуде нагревают в вакууме с избытком соответствующего щелочного металла (продолжительность нагревания 10 ч; для К и Rb при 200 °С. для Cs при 140—150 °С). Реакционную смесь надо хорошо перемешать (несколько раз), используя магнитную мешалку, сердечник которой запаян в стеклянный кожух, и по возможности ие открывая реакционного сосуда. Избыток металла отгоняют в высоком вакууме при 200°С (калий и рубидий) нли 140—150°С (цезий), при этом одновременно разлагается побочно образующийся гидрид. Остаток не вступившего в реакцию CsHC2 отделяют обработкой продукта жидким аммиаком.

Полученный по этой методике препарат загрязнен элементным углеродом и поэтому окрашен в серый цвет.

Свойства. Неокрашенные, очень чувствительные к освещению вещества. Карбиды более тяжелых щелочных металлов на воздухе самопроизвольно загораются.

Li2C2 NagCa KsCa

d (рентген.) 1,32 1,60 1,62

О кристаллической структуре см. работы [1, 2, 5].

1. Juza R., Wehle V., Schuster H.-U., Z. Anorg. Allgem. Chem., 352, 252 (1967).

2. Foppl H.. Angew. Chem., 70, 401 (1958).

3. Antropoff A., Muller J. Fr., Z. Anorg. Allgem. Chem., 204, 306 (1932).

4. Jackwerth E.. Diplomarbeit, Mflnster, 1957.

5. Secrlst, Wtsnyl, Acta Cryst., 15, 1042 (1962).

Однозамещенные ацетилиды щелочных металлов NaHC2, KHQ,, RbHC2, CsHC2

2Na [K, Rb, Cs] + 3C2Hj *

46,1 [78,2 171,0 265,8] 78,0

»- 2NaHC2 [KHC2, RbHC3, CsHC2] + C2H4

96,1 [128,2 221,0 f 315,8] '28,0

Синтез проводят в установке, схематически изображенной на рис, 315 [1]. Сосуд 1, в котором находится ~200 мл жидкого аммиака и I—2 г натрия, оставляют на несколько суток для осушения аммиака в охлаждающей смеси (сухой лед). Используют ацетилен из стального баллона; С2Н2 перед применением тщательно очищают, пропуская его при —45 вС через две напол25'

*Я044 Глава 17. Щелочные металлы

Бескислородные соединения 1045

ненные активированным углем осушительные колонки, затем последовательно через промывалки с хромовой смесью (разбавленной серной кислотой), солянокислым раствором HgCla, водным раствором Na2S20.|, подкисленным азотной кислотой раствором Cu(NOs)s, гидроксидом натрия и в заключение для ?осушки над P*O10.

После повторного эвакуирования установки и наполнения ее аммиаком (нз сосуда /) реакционный сосуд 2 охлаждают до —80°С (сухой лед). Снимая охлаждение с сосуда 1, в сосуд 2 конденсируют ~80 мл NH3 (при давлении 100—300 мм рт. ст. это занимает 3—4 ч). (Посторонний газ, например выделяющийся из сосуда / водород, мешает и должен быть откачан из сосудов / 'И 2 при их охлаждении.) Через штуцер 4 в сосуд 2 вносят щелочной металл (как описано выше, открытую в атмосфере азота ампулу опускают через отверстие штуцера). Не дожидаясь полного растворения металлов, начинают через закрытую после внесения металла установку пропускать при —40°С ацетилен (краны 5 и б открыты). Ацетилен растворяется в аммиаке с увеличением объема. При пропускании ацетилена с сосуда 2 на непродолжительное время снимают охлаждение. Металл быстро растворяется; только при работе с соединениями рубидия и цезия часто реакцию проводят при охлаждении. Прозрачный неокрашенный раствор содержит избыток С2Н2; помутнение раствора обусловлено присутствием кислорода в применяемом газе.

После концентрирования раствора до объема, составляющего *А первоначального (оставшаяся в растворе стеклянная трубка от ампулы может легко вызывать сильное вскипание раствора), нижнюю часть реакционного сосуда быстро соединяют с дополнительной насадкой 3 и остаток растворителя отгоняют в виде газа через эту насадку. Остатки аммиака удаляют в вакууме. Белые листочки полученного ацетилида в атмосфере азота можно перенести в присоединенную стеклянную ампулу.

Свойства. Белые мелкокристаллические вещества, работать с кото

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автомат горения simens lgb22/330a2em
урна мусорная уличная металлическая
стол чинзано по-1
курсы повышения квалификации системы кондиционирования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)