химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

зложения в высоком вакууме при 600 °С.

1040

Глава 17. Щелочные металлы

Бескислородные соединения 104Й Висмутиды щелочных металлов К3В1, Rb3Bi, Cs3Bi

1. Brauer С. Zintl Е.. Z. Physik. Chem., (В), 37, 323 (1937).

2. Dorn F. W., Klemm W., Lohmeyer S., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 204

3 Gnutzmann G. Dorn F. W., Klemm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 210 (1961).

4. MansmannM., Z. Krist., 122, 399 (1965).

Li3Sb 142,6

Антимониды щелочных металлов LlaSb

3Li + Sb -20,8 121,8

К суспензии непосредственно перед использованием размолотой в порошок сурьмы в жидком аммиаке добавляют небольшими порциями аммиачный раствор лития [1, 2]. Окончание реакции, которую проводят при перемешивании и интенсивном встряхивании, определяют по незначительной голубой окраске жидкости над осадком. Жидкость можно испарить, а последние следы аммиака удалить в вакууме (при откачивании). При этом остается B-Li3Sb, зернышки которого можно увеличить путем нагревания препарата в высоком вакууме при 320—650 °С. a-Li3Sb можно получить путем быстрого охлаждения (закаливания) расплава; это высокотемпературная модификация Li3Sb.

Na3Sb и KiiSb целесообразно получать синтезом из элементов в наполненном аргоном и запаянном железном тигле при температуре на 50—100 °С выше температуры плавления соответствующего соединения [2].

Rb3Sb и Cs3Sb были получены в виде крупных кристаллов миллиметрового размера путем проведения синтеза в присутствии избытка щелочного металла [4] (см. также методику получения Cs3As).

Свойства. Антимониды, как и арсениды, очень чувствительны к освещению. Плавятся конгруэнтно. Характеристики приведены ниже.

- K3Bi |Rb3Bi, CssBi] 326,3 [465,4 607,7]

ЗК (Rb, Cs] 4- Bi -117,3 [256,4 398,7] 209,0

Из-за низкой температуры плавления соединения можно синтезировать & открытом тигле. Реакцию проводят в сосуде, изображенном на рис. 309 (соответствие заканчивается на шлифе 6). Сосуд должен быть изготовлен из кварца: для защиты вставляется пальчиковый корундовый тигель. Тигель нагревают снаружи с помощью электрической печи.

После тщательного прогревания сосуда (и прежде всего тигля) в высоком вакууме в тигель описанным ранее способом (см. разд. «Очистка щелочных металлов») вносят в условиях исключения доступа воздуха необходимые количества щелочного металла. Затем в медленном потоке аргона вносят рассчитанное количество висмута в виде кусочков размером с чечевичное зернышко; при этом металл должен быть уже нагрет до температуры немного-выше температуры плавления. Каждую новую порцию висмута добавляют после прекращения реакции с уже внесенной порцией. В заключение содержимое тигля нагревают до полного плавления и хорошо перемешивают корундовой палочкой. Плавление, перемешивание н охлаждение надо проводить быстро, благодаря чему потери за счет испарения щелочного металла уменьшаются до пренебрежимо малых. (Обычно на холодных стенках не наблюдается» образования зеркала щелочного металла.) Охлажденный продукт реакции надо высверливать из тигля в атмосфере хорошо очищенного защитного газа.

Путем проведения реакции с избытком щелочного металла, который затем удаляется в высоком вакууме при 250 °С (калий) и 180—190 °С (рубидий и цезий), можно получить кристаллы размером до нескольких миллиметров.

Ы3В1 и Na3Bi можно получить синтезом из элементов в запаянном железном тигле [1],

Свойства. Хрупкие, черные вещества с металлическим блеском, проявляют полупроводниковые свойства. На воздухе тотчас же воспламеняются. Плавятся конгруэнтно. Характеристики приведены ниже.

ct-LisSb

P-LijSb

Na3Sb

KsSb

Rb3Sb Cs3Sb

Цвет Серо-голубой

i

Темно-синий

Зеленый (металлический блеск) Фиолетовый Черный

Тип кристаллической

d (рентген.) решетки

1150 2,96 Гексагональная, тип

Na3As

1300 3,23 Кубическая

856 2,67 Гексагональная, тип

Na3As

812 2,35 То же

733 3,29

725 4,46 Кубическая

, d (рентген.) Тип кристаллической

'ют u

решетки

Li3Bi 1145 5,03 Кубическая

Na3Bi 775 3,70 Гексагональная, тип

671 Na3As

KsBi

2,98 То же

Rb3Bi 642 4,26 Кубическая

Cs3Bi 635 5,00 То же

ЛИТЕРАТУРА

1 Lebeau Р., С. R. Acad. Sci. Paris., 134, 231, 284 (1902)

2 Brauer G., Zintl E., Z. Physik. Chem., (B), 37, 323 (1937)

3 Dorn F W., Klemm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309,189 (1961).

4 Gnutzmann G., Dorn F. W., Klemm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 210 (1961).

1. Zintl E., Brauer G„ Z. Elektrochem, 41, 297 (1935).

2. Brauer G., Zintl E.. Z. Physik. Chem., (B), 37, 323 (1937).

3. Gnutzmann G., Klemm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 181 (1961).

4. Gnutzmann G., Dorn F. W., Klemm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 210, (1961).

5. Rohrborn H.-J., Dissertation, Miinster, 1962.

25-551

1042 Глава Г/. Щелочные металлы

Бескислородные соединения 1043

Двухзамещенные ацетилиды (карбиды) щелочных металлов Li2C2, Na2C2, К2С2, Rb2C2, Cs2C2

LijCj

37,9

LljC,

2Li + 2C -13,9 24,0

Ы2С2 получают в аппарате, схематически изображенном на рис. 314 [1]. В ц

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Мебельная ручка WMN.619X.096.M00E8
раствор для жестких линз one step купить в самаре недорого
Барные стулья B-trade купить
душ арка с раздевалкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)